双亲催化剂催化化脱除fcc汽油中硫化物的研究.pdfVIP

双亲催化剂催化氧化脱除FCC汽油中硫化物的研究 双亲催化剂催化氧化脱除FCC汽油中硫化物的研究 摘 要 近年来，随着世界环保法规的日趋严格，生产低硫清洁燃料、开发环境友好 产品和技术成为当今炼油业的主题。目前各国都在加紧研究汽油脱硫新方法，而 氧化．萃取脱硫更以其反应条件温和、选择性高、设备投资低等优势成为研究的 热点。 本文研究了催化氧化．萃取脱除催化裂化(FCC)汽油中硫化物的方法，以 自制的双亲化合物为催化剂，双氧水为氧化剂，极性有机溶剂为萃取剂，分别对 模拟轻质油和FCC汽油进行脱硫研究，考察了催化氧化条件和萃取条件对脱硫 效果的影响。 对模拟轻质油的催化氧化．萃取脱硫研究结果表明：当季铵盐．杂多酸双亲催 化剂用量为0．20％(与油的质量比)，氧化剂双氧水用量【o】／【s】=5(氧与硫的摩 尔比)，氧化温度50℃，氧化时间30min，以乙腈／水共沸物为萃取剂，室温萃 取，油剂比1：1时，正庚烷／噻吩模拟轻质油的脱硫率可达50％以上；延长氧化 时间有利于脱硫率的提高，当反应条件相同时，三种模型硫化物在正庚烷模拟体 系中的脱除顺序为：苯并噻吩2．乙基噻吩噻吩；提高氧化温度有利于氧化 反应的进行；烷烃溶剂对模型硫化物的氧化脱除活性影响显著，影响噻吩脱除率 的顺序为：正己烷正庚烷异辛烷；不同的萃取剂对于模拟轻质油中噻吩脱除 p丁内酯(BuL)乙腈乙腈／水共沸物(Me删20)。 对低硫含量催化裂化汽油(LS．Oil)的催化氧化．萃取脱硫研究结果表明：当 萃取条件固定时，增加双亲催化剂用量有利于LS．Oil的脱硫，随催化剂用量的 增大，LS．Oil脱硫率提高，收率不变；延长氧化时间对LS．Oil的脱硫效果影响 不大；提高氧化温度，脱硫率先升高后降低，收率不变；催化氧化条件固定时， 不同萃取剂对LS．Oil脱硫效果影响显著，对脱硫率大小的影响顺序为：DMF 乙醇50％甲醇，而对收率大小的影响顺序正好相反；油剂比增加，脱硫率降低， 收率增大；萃取次数增加，脱硫率增大，收率降低。 对高硫含量催化裂化汽油(HS．Oil)的催化氧化．萃取脱硫研究，以乙腈／水 双亲催化剂催化氧化脱除FCC汽油中硫化物的研究 条件进行考察发现：双氧水比过硫酸铵溶液表现出更强的氧化脱硫活性；脱硫率 随双氧水用量的增加先提高后降低： 而提高，回收再利用的催化剂具有跟新鲜催化剂相当的催化氧化活性，其FTolR 分析结果表明，该催化剂在催化氧化前后结构没有变化；脱硫率随氧化时间的延 长先升高后降低，30min时达到最高；脱硫率随氧化温度的提高先升高，50℃脱 硫率最高，继续升高温度时，脱硫率变化不大；在氧化剂用量相同的情况下，本 文所采用的双亲催化氧化体系，比磷钨酸／表面活性剂和有机酸催化氧化体系表 现出更好的脱硫效果。 固定催化氧化反应条件为催化剂用量为1．25％，双氧水用量[O】／【S】_5，氧化 的脱硫效果影响显著。与直接萃取相比，催化氧化更有利于脱硫；萃取剂的极性 与其脱硫能力密切相关，NMP、甲醇、乙醇会与汽油混溶，萃取剂对氧化后的 汽油和未氧化的汽油脱硫效果的影响顺序一致，对脱硫率大小的影响顺序为： 萃取剂中水的加入可提高汽油收率，加水量越大收率越高，但脱硫率随之下降； 油剂比增加，脱硫率降低，收率增加；萃取次数增加，脱硫率增加，收率降低； 萃取振荡时间和静置时间对脱硫效果均有一定影响；萃取剂可通过简单分馏进行 回收，但脱硫效果会发生变化，收率提高，脱硫率降低。 催化氧化．萃取前后HS．Oil的气相色谱分析结果表明：催化氧化．萃取能有效 脱除HS．Oil中的含硫化合物，且对于BT类硫化物的脱除效果要好于Th类；催 化氧化前后模拟轻质油FT-IR分析结果表明：硫化物能够被氧化成相应的砜或亚 砜。 关键词：双亲催化剂；催化氧化一萃取；FCC汽油；脱硫 双亲催化剂催化氧化脱除FCC汽油中硫化物的研究 ontheDesulfurizationofFCCGasoline Study byAmphiphilic Catalysis．OxidativeSystem Abstract Newdesulfurizationoffu