含胺基共聚物无纳米粒子的纳米复合与组装.pdfVIP

复旦大学硕士论文 摘要 过去的十几年，有越来越多的研究兴趣集中在无机纳米粒子领域，特别是半 导体纳米粒子与金属纳米粒子。由于这些纳米粒子具有独特的性质，特别是半导 体纳米粒子、金纳米粒子与超顺磁纳米粒子，它们具有独特的发光，吸收与磁性 性能，使得它们在生物、诊断与医药等领域显示出巨大的应用潜力。为了满足生 物医学的应用要求，无机纳米粒子需要良好的生物相容性，低免疫识别性与较长 的体内循环时间。目前的实际应用研究发现，生物体内复杂的生物环境往往会导 致无机纳米粒子的非特异性吸附与聚集，因此体内循环时间也大大降低；同时， 有些无机纳米粒子的潜在毒性也限制了其在生物系统中的应用。另外，部分纳米 粒子只能在油相中分散。为了解决上述问题，对于无机纳米粒子的修饰成为了研 究的热点。 在修饰无机纳米粒子的方法中，利用无机纳米粒子与聚合物形成复合粒子是 主要的方法之一；该方法可以利用高分子与无机纳米粒子相互作用，进而拓展其 在生物领域的应用。目前，已经发展出了很多有效的方法，如使用聚合物配体及 利用无机纳米粒子与聚合物的自组装过程，形成聚合物．无机纳米粒子复合粒子， 尺寸可以控制在100rim以下。由于胺基聚合物中的胺基能与纳米粒子表面形成 络合，从而具备作为配体的能力；同时，含胺基的聚合物能够在水溶液中质子化 后带正电荷，可以与带负电荷的纳米粒子产生静电作用。所以使用含胺基的共聚 物，可以同时修饰油相与水相的无机纳米粒子。 h-PAMAM—g—PEG)与无机纳米粒子的复合与组装，制备出规整结构的复合组装 体，并以此实现修饰无机纳米粒子的目的。主要工作可以分为三个方面： 1．在第二章中，我们合成了聚乙二醇．b．聚(N，N．二甲基胺基乙基甲基丙烯酸 称量子点)静电相互作用，得到了复合纳米组装体。在一定的pH值下， 子通过静电作用，形成核区，同时PEG段伸展于环境中，形成核．壳结构的组装 体。随着CdTe纳米粒子用量的增加，复合组装体的尺寸逐渐减小。由于组装体 具有核．壳结构，因此可以保护核区的荧光纳米粒子，使得荧光性质不受酸性环 境与自由基的影响。由于共聚物中的PEG是一类很好的生物相容性物质，并提 供立构稳定，而PDMAEMA也具有很低的毒性，因此得到的纳米复合粒子表现 出良好的盐稳定性与细胞毒性。 2．在第三章中，我们合成了聚乙二醇接枝的超支化聚酰胺胺 复旦大学硕士论文 结构和性质。在前面工作的基础上，我们系统研究了h-PAMAM-g-PEG与三种不 中h-PAMAM部分在一定pH下带正电荷，而三种水相纳米粒子均带负电荷，因 此可以通过静电作用形成组装体。由于h-PAMAM．g．PEG具有特殊的接枝结构， 较多的PEG接枝数目不利于静电组装体的形成。由于h-PAMAM分子内含有较 多伯胺与仲胺基团，因此可以通过交联来固定组装体的结构。本章中制备的复合 组装体也具有较低的细胞毒性，得到的聚合物．CdTe复合组装体可用于细胞成 像。 3．在第四章中，我们继续将静电组装中使用的h-PAMAM—g-PEG用于油相 (CdSe、Au、Fe304)纳米粒子的修饰，实现了这些油相纳米粒子在水中的良好分 散，同时保持了这些纳米粒子本身的特性，为后续的在生物医学应用打下基础。 由于h-PAMAM．g．PEG中含有大量的胺基，可以与油相纳米粒子的表面形成很强 的络合作用，因此可以h-PAMAM．g．PEG与油相纳米粒子进行配体交换，作为纳 枝数目不利于配体交换与转相。h-PAMAM．g．PEG聚合物具有较好的生物相容 毒性，同时具备生物成像的能力。 关键词 含胺基共聚物无机纳米粒子复合与组装静电相互作用 转相 生物相容性 n 复旦大学硕士论文 Abstract thelast havebeenmoreandmore During decade，there researchinterestsfocus on fromsemiconductorsor inorganicnanoparticles，origina