羧基化石墨基导电娶合物复合材料的制备及其超电容性能研究.pdfVIP

中文摘要 由于具有高能量密度、高功率密度、循环寿命长等优点，超级电容器在现代 储能系统中发挥着越来越重要的作用。导电聚合物因具有高法拉第赝电容而成为 重要的超级电容器电极材料，然而其脱掺杂态下的低电导性、较低的电化学利用 率和不稳定的循环性能限制了导电聚合物实际应用。高比表面积、卓越机械强度、 良好电子导电性的羧基化石墨烯(CG)与导电聚合物复合可实现两者的优势互补， 复合材料具有良好的电化学性能。 本论文主要研究羧基化石墨烯基导电聚合物复合材料的制备、表征及其超电 容性能，旨在获得较高的比电容和循环寿命长的超级电容器电极材料。主要内容 及结果如下： 1．羧基化石墨烯(CG)表面含有羟基、环氧基和羧基等含氧官能团，易在水 溶剂中形成稳定的悬浮液，并且易吸附单体分子制备复合材料。借助CG这种固 有的优势，本章采用原位聚合法，在吡咯单体聚合的过程中引入CG，制备了一 种新型高性能电化学电容器电极材料“羧基化石墨烯／聚吡咯(C∞Py)复合物”， 并进一步对复合材料进行了透射电镜、拉曼光谱、红外光谱、X射线衍射、电化 学等表征。通过物质形貌和官能团的变化及电流密度、阻抗、电容性能的变化发 现，CG／PPy显著提高了玻碳电极(GCE)在电解液中的电流响应，降低了玻碳电 极在电解液中的电阻。复合材料的比电容可达584F／g，且经过1000次循环后比 电容仍保持初始值的8l％。 2．以羧基化石墨烯(CG)和苯胺单体沁)为原料，过硫酸铵为引发剂，通过 直接化学合成法制备了羧基化石墨烯／聚苯胺(CG佃ANI)复合物。实验结果显示， 纳米尺寸的CG提高了聚苯胺(PANI)的氧化还原反应能力，与此同时，n埘I提 高了CG所贡献的双电层电容和感应电容。电化学研究表明，CG可改善PANI 在充放电过程中的电荷传输，CG伊ANI中ⅣNI的比电容贡献值可达579F／g， 高于纯PANI的比电容416 F／g。 3．引入一种新的电化学沉积法合成了羧基化石墨烯一聚苯胺(CG—PANI)复合 物，该方法简单、有效、操作简便，在合成时无需加入氧化剂，避免了氧化剂对 实验造成的影响。合成出的CGⅣNI中PANI的比电容贡献值可达792．5 F／g， 高于用直接化学法得到的结果。我们合成的复合材料具有良好的电化学稳定性， 经过1000次连续充放电后比容量仍可保持初始值的86％，该研究为CG．Ⅳ咖 在超级电容器中的应用打下坚实的基础。 4．采用电沉积法制备了聚苯胺删I)纳米粒子，调整沉积时间，可得到形貌 和性质不同的材料。实验证明，600秒为最佳沉积时间，此时可合成出类似于纤 维状的PANI纳米粒子。纳米尺寸的n蝌I粒子缩短了电荷之间的传递距离，有利于 电极材料的充分利用。经过1000次连续充放电后nⅢI粒子的比容量仍可保持初始 值的83％。 关键词：羧基化石墨烯，聚吡咯，聚苯胺，超级电容器 II Abs臼．act AbStraCt an roleinmodem Supel．Capacitorplay increasill91yimportant energystorage duetoits life， dens时andlongcycle system hi啦energ)，densi哆，hjghpower with Faradaic become Conductingpolymershigh pseudo—capacitorimport趾t elec仃odematerialsfor lowelectronic con