含水介质中比色离子探针的设计、合成及其性质的研究.pdf

摘要 摘要 光化学传感器被广泛地用于检测各种会属离子和阴离子。荧光化学传感 器具有选择性好、灵敏度高、简便快速等优点，而比色化学传感器比较受 到关注，这类传感器可不借助于任何昂贵的仪器设备而直接用‘裸眼’识 别。本论文以硫脲、脲、咔唑、腙、胺基、酚羟基等氢键供体作为识别点， 设计合成了一系列新颖简单的比色阴离子探针，并研究其光谱性质和识别 机制。其中，探针P1，P8和P9具有在含水溶剂中检测与识别阴离子的能 力。主要工作概述如下： 1．设计合成了四个基于脲或硫脲基团的探针分子P1．7。在含水溶剂 DMSO：H20(95：5，v／v)中，探针P1能够与阴离子结合，用‘裸眼’即可 观察到溶液颜色由浅紫色变成深紫色。借助UV-vis光谱手段，P1能够 定性地榆测到牙膏LfI的氟离子。探针P2以硝堆作为f}色辏Ⅲ，脲基作 为阴离子识别点，在DMSO介质中，也能当作一个比色阴离子探针。 探针P3．4拥有两种不同的阴离子识别位点——琳哗基和脲基。P3中有 强的吸电子基——．石肖基，在DMSO中，P3要比P4结合阴离子的能力强 很多。 2．设计合成了基于腙类衍生物的比色阴离子探针P8．9。在竞争介质 DMSO：H20(95：5，v／v)中，加入强碱性阴离子时，P8溶液的颜色由黄色 变成红色，实现‘裸眼’检测阴离子的目的。干扰实验结果表明，其它 离子对P8检测AcO--离子的干扰很小。由于分子结构的刚性得到增强， P9与阴离子作用后，表现出荧光增强的性质，同时伴随溶液颜色变化。 3．设汁合成了～个以偶氮作为生色基团，硫脲基作为阴离子识别位点的比 色探针分子P12。探针分子P12以两种异构体形式——偶氮式和腙式， 存在于DSMO溶液中，主要是以偶氮式存在。当与强碱性阴离子(如氟 离子)作用后，P12将由偶氮式转为腙式，同时伴随着UV-vis，荧光以及 溶液颜色的变化，因而达到‘裸眼’检测阴离子的目的。 4．设计合成了两个分别基于分子内电荷转移0CT)和光诱导电子转移(PET) 理，对阴离子表现出双波长变化的荧光响应，可以作为一个荧光比率探 III 摘要 针。而P14是基于PET发光机理，对阴离子表现出荧光淬灭响应。随着 阴离子的不断加入，P14将逐步发生去质子，并伴随可以‘裸眼’观察 的颜色变化。 此外，还合成了脲衍生物P5。7，大环化合物P15以及Pll一12等。由于 这些化合物结构中缺乏生色基团，因此它们无法实现阴离子的‘裸眼’检 测。 关键词：阴离子识别 氢键 比色探针 ‘裸眼’ 荧光 竞争 介质 IV Abstract Abstract Fluorescentand colorimetricchemosensorsare used widely inselective detectionofmetal ionsandanions．Therearelotsof for fluorescence advantages chemosensorssuch as and hi【ghselectivity,sensitivity are probes attractive，as ofthe especially