ru(ii)多啶配合物与dna相互作用的研究.pdfVIP

摘 要 DNA 对于生命遗传密码的翻译、转录、复制起着非常重要的作用。研究金 属配合物与 DNA 相互作用的键合机理将有助于人们从分子水平上了解生命现象 的本质，在生命科学上具有重要的理论意义和潜在的应用价值。近年来，由于钌 (II)多吡啶配合物在光化学、光物理及生物化学等领域的广泛应用，对这类配合 物的研究已经引起了人们广泛的关注，特别是它们在生物无机领域的重要应用。 例如：充当识别 DNA 结构的探针；DNA 介导的电子转移；金属足迹试剂；DNA 切割试剂。 本研究工作的重点是设计对 DNA 有较大亲和力和识别能力的配合物，并探 索影响其结合 DNA 能力的各种因素。因此我们不但合成了一系列有代表性的新 型配体及其钌(II)多吡啶配合物，而且深入研究了配合物与 CT-DNA 相互作用的 机理。主要工作如下： 首先，合成了含有柔性链的 BPIP 多吡啶配体，利用这个配体进一步合成了 配合物[Ru(bpy) (BPIP)](ClO ) ·H O 和[Ru(phen) (BPIP)](ClO ) ·H O (bpy = 2,2- 2 4 2 2 2 4 2 2 联吡啶，phen = 1,10-邻菲咯啉) 。并用紫外光谱、核磁和质谱对它们进行了表征。 采用电子吸收光谱、稳态荧光、圆二色谱和粘度测定研究了配合物与 CT-DNA 的相互作用。结果表明亚甲基的存在对配合物与 CT-DNA 键合与相互作用机理 有很大影响。 其 次 ， 对 新 型 含 S 原 子 的 多 吡 啶 配 体 btip 及 其 配 合 物 [Ru(bpy) (btip)](ClO ) ·2H O 和[Ru(dmb) (btip)](ClO ) ·nH O(dmb = 4,4-二甲基联 2 4 2 2 2 4 2 2 吡啶)进行了合成及表征，研究了配合物与 CT-DNA 的相互作用，并用紫外光谱 和荧光光谱研究了铜离子对配合物与 DNA 相互作用的影响。 另外，在配体 dppz 的基础上，合成了新的配体tbtc 及其配合物。通过紫外 可见光谱、稳态荧光、圆二色谱和粘度测定研究了配合物与 CT-DNA 的相互作 用。结果发现配合物[Ru(bpy) (tbtc)](ClO ) ·2H O 是一良好的分子光开关。 2 4 2 2 关键词：钌(II)多吡啶配合物；DNA ；键合机理；光断裂 I Abstract DNA is the most important substance in the inherited passwords translation, convey, reproduction for the life. Studying the interactions and mechanism of metal complexes binding with DNA may be a more complete understanding of the origin of life on a molecular level, which have great theoretical significance and potential applied values in biological science. Ruthenium(II) polypyridyl complexes have aroused intense interest because of their extensive applications in the fields of photochemistry, photophysics and biochemistry.