一次性薄层色谱极的研制及其在电化学发光分析中的应用研究.pdfVIP

一次性薄层色谱电极的研制及其在电化学 发光分析中的应用研究 熊海涛 摘要：本论文由综述和研究报告两个部分组成。综述部分简要介绍了电化学 发光分析法的基本原理和特点，以及化学修饰电极电化学发光分析方法的研究背 景及其在分析化学中的应用；研究报告部分则主要致力于一次性薄层色谱碳质膜 电极的研制及其在鲁米诺电化学发光体系中的分析应用研究。 电化学发光(ECL)分析方法是指用电化学方法来产生一些特殊的物质，然 后基于这些电生物质之间或电生物质与溶液中其它物质之间进～步进行反应在电 极表面附近产生化学发光现象而进行分析物定量分析的～种发光分析方法。它是 化学发光分析方法与电化学方法相结合的产物，因此它不但保留有传统的化学发 光分析方法所具有的许多优点(如灵敏度高、线性范围宽、分析速度快、仪器简单 等)外，而且还具有一些优于化学发光分析的特点，如一些不稳定的电化学发光反 应的试剂可以原位产生，以及电化学发光反应过程呈现出一定的时空分辨功能等。 早在1929年，N．Harvy在电解鲁米诺的碱性溶液时幸运地观察到了发光现象，揭 开了电化学发光研究的序幕，但在此后的很长～段时间内由于研究手段和技术的 限制，从电化学发光分析研究范围来看，发展极其缓慢。在20世纪80年代以后 陔方法发展非常迅速，被认为是21世纪分析化学最具有发展前景的方向之一。而 近几年，国内外分析化学家的研究工作不仅仅局限于新方法的建立和应用上，而 且更致力于提高分析方法的灵敏度、选择性以及分析仪器的集成化、微型化、便 携化的研究，而在此方面，电化学发光分析法则具有很大的发展潜力。 本论文的研究工作主要涉及基于化学修饰电极技术研制出具有薄层色谱分离 功能的一次性电极，并进一步利用电极表面电化学发光信号的空间分辨效应探讨 了该修饰电极的电化学发光分析应用。具体内容，分为以下两大部分： (1)一次性碳质膜电极的研制方法研究 为了获得一种制作方法简单、费用廉价的一次性电极，我们则提出了利用钢 质模具在PVC底板上制作一次性碳质膜电极的新方法。研究结果表明，该一次性 宜于进行电极表面修饰，实现电化学发光分析方法与薄层色谱分析方法联用。 (2)微晶纤维素和硅胶修饰一次性碳质膜电极的研制及其电化学发光分析特性 的研究 我们研究发现，薄层色谱中常用的固定相微晶纤维素可以修饰在～次性碳质 膜电极的表面而构建出薄层色谱电极。进一步研究发现：基于Ni2+离子在该色谱 电极表面的薄层色谱分离特性和Ni2十与7-碘．8．羟基喹啉．5．磺酸所形成的金属配 合物增敏鲁米诺电化学发光现象的结合，而建立了一种取样量少、选择性好的测 定Ni2+的电化学发光新方法。在最佳的实验条件下，该方法测定Ni2+的线性范围 为5．0×10。9—1．0×10。69／m1，检出限为1．5×10‘99／ml； 基于微晶纤维素修饰的一次性碳质膜电极能将点样于该修饰电极表面的Pb” 保留、富集于电极表面一定的空间位置，据此现象结合Pb2+与7．碘．8．羟基喹啉．5． 磺酸所形成的金属配合物在修饰电极表面对鲁米诺的弱电化学发光的强烈增敏作 用及电极表面电化学发光信号的空间分辨特点，可实现pb2．的高选择性电化学发 光检测。在所选的条件下，增敏的电化学发光强度与Pb2+的浓度在8．O×10喝 ～8．O×104 g／ml间成良好的线性关系，检出限为4．2×10‘8g／ml； 基于硅胶修饰的一次性碳质膜电极经过一定的薄层展开后能将异烟肼保留于 该电极的莱一空间区域，再结合异烟肼在碱性介质中对鲁米诺弱的电化学发光的 增敏作用以及电化学发信号的空间分辨效应，而建立了一种测定异烟肼的高选择 性的电化学发光新方法。在最佳的实验条件下，方法的线性范围为8,0X 用于尿样中异烟肼的测定，结果满意。相对标准偏差均小于5％。 关键词；电化学发光一次性碳质膜电极化学修饰电极鲁米诺 Thefabricationof the disposablethin-layer andits electrode in application method