一种简捷的合成-羟甲基苯甲酰胺和缩氨醛衍生物的方法.pdfVIP

一种简捷的合成N．羟甲基苯甲酰胺和缩氨 醛衍生物的方法 AFacile of Synthesis BenzamideandAminal Derivatives 学科专业：有机化学 研究生：岳虹 指导教师：黄文华副教授 天津大学理学院 二零零八年五月 摘要 本文第一部分以马尿酸作为模型化合物，对其在s2082／A矿作用下的氧化脱 羧反应进行了进一步的研究。发现在10％mol的Ag(I)催化下，使用1．1倍摩尔量 的过硫酸铵和1倍摩尔量的硫酸锌，用乙腈和水(1／1，v～)作为溶剂，在80℃下， 可以饷一羟甲基苯甲酰胺成为主要产物，其最佳产率为62％。 第二部分对S2082-／Ag+作用下N．酰基氨基酸在甲酰胺中的氧化脱羧反应进行 了研究，发现在10％mol的Ag(I)催化下，使用2倍摩尔量的过硫酸铵，在50℃下 N一酰基氨基酸的羧基可以被氨甲酰基所取代，生成了N．甲酰基．N’．酰基缩氨醛。 对于N-苯甲酰基甘氨酸的衍生物来说，苯环上对位有吸电子基如氯或溴，产率分 别为67％和57％；苯环上邻位为甲氧基时产率达到最高(74％)，而对位为甲基时， 产率也可达到68％。把甘氨酸换为丙氨酸、亮氨酸和缬氨酸时，也可分别以71％、 64％和64％的产率得到相应的缩氨醛衍生物。N．苄氧羰基保护的甘氨酸也能以中 等产率(52％)生成相应的缩氨醛衍生物。同传统的方法相比，我们的方法只用一 步就可以将N．酰基氨基酸的羧基用氨甲酰基取代，而且所用试剂简单易得，反应 条件温和，实验操作简单，为合成N．甲酰胺-N’．酰基缩氨醛类化合物提供了一条 简捷的途径，有望扩展到多肽末端的修饰。 关键词：N．酰基氨基酸N．羟甲基苯甲酰胺缩氨醛氧化脱羧过硫酸铵 硝酸银 ABSTRACT Inthefirst this sectionof choose acidausamodel paper,wehippuric compound to， itsoxidative induced 10m01％of。 investigate decarboxylationby$2082-／A矿．Byusing of of Ag(I)ascatalyst，1．1 fNH4)2S：Os，1．0 equiv equiv solvents，oxidative of acidat80 CH3CN／water(1／1，v／v)as hippuric decarboxylation oC asthe inthebest 62％． gave N-(hydroxymethyl)benzamidemajorproduct yield Inthesecond of aminoacidinduced section，oxidative decarboxylationN