三吡唑硼配合物合成、结构、性质及碳酸酐酶的模拟研究.pdf

⑧ 孙英姬南开大学博士学住论文 摘 要 本论文围绕当今有关碳酸酐酶的化学模拟和三吡唑硼配合物化学的研究热 点，用空间位阻较小的三毗唑硼氢根配体，在控制反应条件下抑制夹心化合物 的形成，有目的地设计合成了34个新的3d过渡金属单核半夹心碳酸酐酶模型 2R2=CH3，L3：Rl。ph， 配合物[TpRIR2MxY]·nZ(TpRlR2：L1：R1=R2=H，L2：Rl 2 2 OH一，NCS，N3一，N02一；YHpz R2=H；M=Co(1I)，Ni(II)，Cu(II)，Zn(11)；X R1R2 电位滴定法求出具有代表性的4个模型配合物的pKa值，利用动力学方法中的 级反应速率常数∥。。在动力学研究过程中，对无抑制剂的羟基配合物、强抑 况进行了比较研究，详细考察了体系的pH值、模型物的结构(不同取代基的配 体、不同抑制剂共配体、不同中心离子)、有无抑制剂、不同游离抑制剂、不 同游离抑制剂和模型物浓度比例、模型物浓度、反应时间、反应体系的温度等 对HCO，‘脱水反应的影响，并根据研究结果提出了催化机理和抑制机理。在此 基础上探讨了模型物的结构、性质和催化活性之间的相关性，并用量子化学计 算结果进行了合理的解释。彳 晶格中同时含有高自旋和低自旋态Fe(III)且同时含有半夹心和夹心单元的离子 了5个配合物的单晶结构，研究了它们的R，UV—Vis，ESR、CV及磁性质。 关键词：三毗唑硼配合物，半夹心配合物，抑制剂，碳酸酐酶模型化合物 动力学，Stopped_flow技术，抑蝴，机建，晶体结构 Ⅲ 撼…槲…赦 ⑧ ——————————————————-————_‘——_———●————P———●————————●————————————————_——————————一一一 Abstract three。 Since are with very coordinating ligands strong groups hydrotris(pyrazolyl)borate of and were tomimicthefunctions metalloenzymes donors，they widely many nitrogen applied suchascarbonic reductases(NiR)andhemocyanin(Hc)． metlloproteins anhydrase(CA)，nitrite the of and The functionofCAisto interconversion biological catalyze C02 HC03．．Many