亚稳态组分电子移动力学研究.pdfVIP

曲中帅池人学坝Ij学位论义 摘要 本文利用高水平从头算方法和密度泛函理论方法主要研究了气相 分子反应动力学领域中的电子转移问题，全文共分五章。首先，本文 简单介绍了所涉及的与电子转移反应理论相关的几个问题，然后介绍 了相关的计算方法，接下来对体系的中间体、活化能、势能面、电子 耦合矩阵元以及电子转移速率等问题进行了具体分析，提出了自己的 观点。本文所涉及的问题主要有以下五点： 1．遭遇络合物(Encounter Complex)：在电子转移反应中，遭遇 络合物(Ec)，又叫先驱络合物(Precursor Complex)，是电子转 移(ElectronTransfer)过程的重要中间体。EC的几何构型不仅 直接影响反应活化能和电子转移(ET)的耦合矩阵元，而且由于 不同的几何构型可使反应体系经历不同的过渡态这个原因进 一步影响ET速率。因而可以看出EC的几何构型对于ET速率 的确