化学反应、界面用及涨落与高分子相分离的耦合.pdfVIP

复量大学豫i-论文 摘 要 化学反应、界面作用及涨落与高分子相分离的耦合 摘要 相变和临界现象一直是凝聚态物理中富有挑战性的重要课题之一。高分子材 料的相分离行为和相形态控制不仅具有理论上的研究意义更具有技术上的重要 性。影响高分子相分离行为和相形态的因素很多，主要包括内在因素，如高分子 的分子量、链的剐柔性、化学反应、粘弹性反差、模量反差等，和外场的作用， 如剪切场、温度场、电场等。本文采用TDGL模型，对多种特殊场合下的高分 子相分离行为进行了理论和模拟研究．并通过实验研究了具有特殊相互作用的共 厂 混物体系的相平衡行为。眭要研究内容和结果如下： 1．我们通过数值模拟，研究了二嵌段共聚物在热涨落存在下的有序．无序转变过 结果显示，在涨落存在下，综合序参量Q(0在％DT附近的演化曲线呈现两 个平台。结合形态圈的演化，我们认为嵌段共聚物有序化的过程经历了三个 阶段：(1)迅速从均相进入涨落诱导的无序相，(2)在无序相经过一个成核生 长的诱导期，(3)从无序相逐渐有序化，最终生成层状相结构。F1(k)雌r‘ w 和o。2 r1的曲线在r0。，附近呈不连续变化，进一步验证了嵌段共聚物在 热涨落存在下的有序．无序转变是一级相变。 2．我们通过数值模拟，研究了二元共混物在有向冷却条件下的相分离行为。相 形态的选择与演化主要受到了冷却前锋移动速度和界面富集作用的控制。在 界面富集作用比较弱的体系中，随着冷却前锋移动速度的逐渐减慢，我们可 以观察到相形态从无规相到规则的平行相，最后到规则的垂直相的转变。但 是在界面富集作用比较强的体系中，随着冷却前锋移动速度的进一步减慢， 相形态又从规则的垂直相转变为规则的平行相。通过仔细研究层状厚度与冷 却前锋移动速度的关系，我们发现层状的厚度是由界面富集导致的组分峰的 移动和冷却前锋的移动互相竞争的结果所决定的。 3．我们通过数值模拟，研究了反应耦合的高分子共混物的相分离行为和相形态 复曼六学簿士诧文 摘 要 演化。我们假定A和B通过反应生成C。当体系发生淬冷时，A、B和C之 间同时受到相分离驱动力和化学反应的控制。模拟结果显示：如果A与B的 相容性较差，则C的浓度随时间却急剧下降，反应速率常数对相形态的影响 不大；如果A和B相容性较好，则C的浓度随着反应速率常数的增加而增 加，而且C的形态也逐渐由球状分散相变成连续相，生成各种复杂的相形态。 我们还把C当作嵌段共聚物，考察了宏观相分离、微相分离和化学反应之间 的相互影响， 4． 以不同羟基含量的乙烯一乙烯醇共聚物(EVAL)和低分子量的聚乙二醇(PEG) 为原料，我们通过热致相分离方法研究了它们的UCST型相图。当EYAL的 分子量增加时，液．液相平衡线向高温移动，而EVAL的分子量分布对滚一液 相平衡线影响不大。当EVAL中羟基含量增加时，液．液相平衡线和结晶线都 向高温移动。当PEG的分子量增加时，液．液相平衡线也向高温移动。上述 现象可以用两分子间的相互作用参数的差异进行解释。我们用Flory—Huggins 理论对所测浊点进行了Binodal线拟合，并发现实验所测艚与理论计算值Z 7、 呈线性关系。』 关键词：相分离，化学反应，界面作用，涨落 图书分类号：0631 II 蔓量大学博士论文 摘 要 Phase of MixtureswithChemical Polymer Coupled Separation Effectand Fluctuation Reaction，Surface ABSTRACT crit