天然产物micosclerodermins和macrocidin a的合成研究.pdf

摘 要 环肽类化合物广泛地存在于自然界中，尤其是海洋中的海绵里。最近几年， 大量结构新的环肽类化合物被分离出来，他们中大多具有很好的生理活性，如抗 人从海绵肋cro鲇跆m幽r聊口妒分离出来的一系列环肽化合物，它们具有很强的抗 真菌活性，尤其对于已孵诫出口舾耙觎s有很强的抑制作用。 行了合成研究，我们首先从葡萄酸内酯出发，经过sharpless不对称环氧化，铜 锂试剂选择性开环氧，sN2反应引入胺基等关键反应，建立了AM^仉D的五个 连续的手性中心。然后通过砜的烷基化反应，引入边链，进一步转换成醛，随后 通过融ieIlsh-Jhlia关键反应建立反式双键，再将伯羟基氧化成酸，完成最终 AMMTD的合成，该路线共计23步，总收率为5．4％。随后，我们还对 Microsc‰dcrIn．mC／D中关键片段，非天然的氨基酸删的合成进行了研究。 我们采用同样的合成策略，从葡萄酸内酯出发，Jmia反应作为关键反应构筑反 式双键，经过16步反应完成了APlD的合成。另外，我们还对实验中意外发现 的钠汞齐还原叠氮的反应进行了研究，考察了考察了带有不同官能团的叠氮化合 物在此体系下的还原反应，取得了较好的结果，发展了一种新的还原叠氮的方法。 R昀mic acid作