有机化学课件--卤代烷.ppt

有机化学课件 有两个或多个不相同的卤素时，卤原子之间的次序是： 溴甲烷水解反应的能量曲线 如果卤素是连在手性碳原子上的卤烷发生SN2反应，则产物的构型与原来反应物的构型相反。 本文观看结束！！！ 祝各位身体健康！万事如意！！ 溶剂的分类：质子溶剂、偶极、非极性溶剂 溶剂对反应影响的规律 1 质子溶剂对SN1反应有利，对SN2的影响要作具体分析 2 极性溶剂对SN1反应有利，对SN2反应多数情况不利 (因为SN1反应过渡态极性增大，SN2反应过渡态极性减小) 3 非极性溶剂对SN1、SN2反应都不利(RX不溶于非极性溶剂) 3 溶剂对亲核取代反应的影响 SN1 RX—[R·······X ] R+ + X- ?- ? ?+ SN2 Nu- + RX —[Nu ······· R·······X ] NuR + X- ? ? - ? - 试剂亲核性的强弱对SN1反应不重要。 试剂亲核性越强，对SN2反应越有利。 碱 性： 试剂对质子的亲合能力。 亲核性： 一个试剂在形成过渡态时对碳原子的亲合能力。 亲核试剂的亲核性由两种因素决定 试剂的给电子能力 试剂的可极化性 给电子能力强，可极化性大，试剂亲核性强。 亲核性与碱性并不总一致。 4 试剂亲核性对亲核取代反应的影响★ (1) 质子溶剂中常用亲核试剂的排列顺序 RS- ? ArS- CN- I- NH3 (RNH2) RO- ? HO- Br - PhO- Cl- H2O F- 不易形成氢键亲核性大 易形成氢键亲核性小 情况分析 (2) 在质子溶剂中，同一种原子与不同原子或基团相连时，多数情况下，其亲核性顺序与碱性大小顺序一致。 RO- HO- PhO- RCOO- ROH H2O 碱性逐渐减弱 亲核性逐渐减弱 (3) 少数例外情况 CH3O- CH3CH2O- (CH3)2CHO- (CH3)3CO- 碱性逐渐增大 亲核性逐渐减弱 考虑位阻效应 (1) 碘负离子是一个好的离去基团 原因：C-I 键键能低，I- 的碱性弱。 (2) 在质子溶剂中，碘负离子是一个好的亲核试剂。 原因：① 碘的体积大，电负性小，核对外层电子控 制 差，所以可极化性大。 ②碘的碱性弱，所以溶剂化作用小。 碘负离子的这种双重反应性能可使它成为亲核取代反应的中转站。 R- Cl R-Nu R-I Nu- I- Nu- 利用碘负离子是一个好的亲核试剂 利用碘负离子是一个好的离去基团 5 碘负离子 加少量碘即可促进反应。 如果某化合物中的一个位置有离去基团，另一个位置有亲核试剂，这时，亲核取代反应就可以在分子内发生。分子内的亲核取代反应一般都按SN2机制进行，产物是一个环形化合物，所以这类反应称为成环的SN2反应。 V五元环 V六元环 V中环，大环 V三元环 V四元环 四 成环的SN2反应 三 不饱和烃的加成（参见烯烃） 四 烃的卤化（参见烷烃、烯烃） 五 由羰基化合物制备（参见醛、酮） 六 卤仿反应（参见醛、酮） 第六节 卤代烷的制备 RCl (Br) + NaI RI + NaCl (Br) 一 由醇制备（参见醇） 二 用卤代烷与卤素交换 丙酮溶液 一 定义 金属与碳直接相连的一类化合物称为有机金属化合物。 二 命名 第七节 有机金属化合物Organometallic compounds Cyclohexylmagnesium chlorid CH3Li 甲基锂 methyllithium CH3CH2HgCl 氯化乙基汞 ethylmercuric chloride (CH3CH2)2Hg 二乙基汞 diethylmercury 三 结构 1格氏试剂、有机锂试剂、二烃基铜锂的制备。 2格氏试剂、有机锂试剂与O2、CO2、H2O、活泼氢的反应。 3 有机金属化合物的偶联反应。 四制备和反应 O(C2H5)2 O(C2H5)2 R X 格氏试剂 由法国化学家Grignard发现并使用,1912年获诺贝尔化