SiO2催化剂上CO吸附红外光谱及研究.pdfVIP

饪 让 捐 20l1 ChineseJournalofCatatysis VO1．32No．4 文章编号：0253—9837(2011)04-0672—10 D0I：10．3724／SPJ．10882O11．01l32 研究论文：672～68t 合成气制C2含氧化合物Rh．Mn／SiO2催化剂上 Co 吸附的红外光谱研究 陈明英 ，翁维正 1,a华卫琦 ，伊晓东 ，万惠霖 ， 厦门大学化学化工学院化学系，固体表面物理化学国家重点实验室，醇醚酯化工清洁生产国家工程实验室，福建厦 门361005 烟 台万华聚氨酯股份有 限公司，山东烟 台264002 摘要：采用浸渍法制备了一系列不 同Mn含量的Rh．xMn／SiO2 为Mn／Rh=O～3)催化剂，在对催化剂进行透射电镜 、x射线衍射 表征和CO加氢制C：含氧化合物催化性能评价 的基础上，采用红外光谱技术分别考察了50和280。C下CO在催化剂上的吸 附， 以及50～280。C内合成气在Rh／SiO2和 Rh一0．5Mn／SiO2催化剂上 的程序升温反应，并在真空和CO气氛 中考察 了Rh一3Mn／SiO2催 化剂上孪生CO吸附物种随温度的变化情况．结果表 明，在CO气氛中，当温度升至200。C时，孪生CO吸附物种消失，表 明在反应 温度 下可能不存在Rh，即Rh可能不是CO插入的活性位；Mn的添加有助于倾斜式CO吸附物种的生成；在合成气反应中Mn 通过促进高位能甲酰基中间态的生成，提高了催化剂氢助解离CO的能力．这与适量添加Mn使催化剂上CO转化率提高的结果 一 致．I司时．Mn的添加还有助于削弱线式CO吸附物种 的Rh—C键，使其更 易于在表而上迁移，进而有利于CO的插入，提高c2含 氧化合物的选择性． 关键词：…氧化碳：加氢；碳二含氧化合物；铑；锰；二氧化硅；负载型催化剂；红外光谱 中图分类号 ：0643 文献标识码：A 收稿 日期：2010—11—15．接受 日期：2011—02—10． 通讯联系人．Tel：(0592)2186569；Fax：(0592)2185192；E—mail：wzweng@xmu．edu．cn 通讯联系人．Tel：(0592)2186569；Fax：(0592)2185192；E—mail：hlwan@xmu．edu．cn 基金来源：国家 自然科学基金 20923004；国家重点基础研究发展计划 (973计划，2010CB732303)；福建 省重大科技专项 f2009HZ0002一1)． Infrared SpectroscopyStudyofCOAdsorptiononRh—M n／Si02Catalyst forC2一OxygenatesSynthesisfrom Syngas CHEN M ingying，WENGWeizheng，一，HUAW eiqi，YIXiaodong，WAN Huilin’b StateKeyLaboratoryofPhysicalChemistryofSolidSurfaces,NationalEngineeringLaboratoryforGreenChemicalProductions ofAlcoho~，EthersandEsters，DepartmentofChemistry,CollegeofChemistryandChemicalEngineering, XiamenUniversity,Xiamen361005,Fujian，China YantaiWanhuaPolyurethanesCo．，Ltd．，Yantai264002，Shandong,China Abstract： TheRh-xMn／SiO2 isMrdRhatomicratio=0-3)catalystsampleswerepreparedbyconve