Pt或Pd修饰CNTs在芳烃呈CO2选择催化加氢中的应用.pdf

摘要 扩展式中文摘要 纳米材料是指在三维空间中至少有一维处于纳米尺度范围或以纳米结构作 为基本单元构成的材料。由于纳米结构单元的尺度(1-100rim)与物质结构中 的许多特征长度。如电子的德布罗意波长、超导相干长度、隧穿势垒厚度、铁磁 性临界尺寸相当。从而导致纳米材料的物理、化学特性是介于宏观和微观物体之 间的中间领域。纳米材料具有小尺寸效应、量子效应、表面效应。由于具有这些 特性，使纳米材料在光学材料、电子材料、磁性材料以及高强度、高密度材料的 烧结、催化、传感等方面有广阔的应用前景。 多壁碳纳米管(MW觚，简写为CNTs，下同)是一类新奇的碳素纳米材 料。典型的CNT$是由sp2．C构成的类石墨平面按一定方式组合而成的纳米级管 状结构。这类新奇的纳米碳材料具有一些独特的物化性质，诸如高的机械强度、 类石墨结构的管壁、矿．c构成的表面、纳米级的管腔、优良的导电导热性能以 及对H2的优良的吸附能力等。这些特点使其有望作为催化剂的优良载体和／或高 效促进剂。 和加氢脱氮(HDN)并列，是烃燃料加氢精制的重要工艺过程之一。现有采用 K)下操作，因受制于化学平衡，芳烃的完全加氢转化难以实现，导致芳烃饱和 率低。贵金属(Pt、Pd等)具有高的低温加氢活性，是芳烃加氢脱芳催化研究 的另一引人兴趣的领域。工业上现行的贵金属基HDA催化剂多是以Y．他03为 载体的负载型催化剂。研发新型的催化剂载体及助剂，以提高其芳烃加氢饱和脱 芳的低温催化活性、降低反应操作温度，是值得注意的另一研究方向。 在另一能源化工与环境催化领域，C02加氢是引人注意的另一重要课题。为 了改善气候条件，需要开发能将C02转化为有价值材料的技术。在所考虑的多 种选项中，鉴于甲醇是重要化工原料和石油补充替代合成燃料，将C02通过加 氢转化为甲醇的研究倍受关注。C02是最稳定的化合物之一，因而C02加氢合成 甲醇(C02+3H2=CH30H+H20，AGmK=46．5kJ／m01)在热力学上并非有利。 厦门大学理学博士论文 摘要 高效催化剂的开发是实现该过程工业应用的技术瓶颈。但从实用角度考虑，迄今 文献报道较多的Cu-基催化剂的活性都较低。负载型贵金属催化剂是引起人们兴 趣的另一研发方向；ZnO(或Ga203)．负载Pd催化剂在文献上已有过报道。 标，开展如下两部分研究工作：(1)以自行制备的CNTs为载体，利用等容浸渍 ／2术，对催化剂进行表征，探讨作为催化剂载体的CNTs对芳烃HDA的促进作 用本质；(2)以Pd修饰的碳纳米管(砒P(1／C№)作为促进剂，研制一类 统上考察其对C02加氢制甲醇的催化性能，并与添加单纯的CNTs(包括鱼骨型 基质体系作比较，对催化剂进行一系列物理化学性能表征，探讨Pd修饰CNT8 的促进作用本质。本文主要研究结果在于：研发出可分别用于芳烃加氢脱芳和 C02加氢制甲醇的2种高效新型催化剂，并为深入了解CNTs在某些加氢催化剂 中的促进作用本质提供有价值的实验实例或理论依据；对于芳烃加氢脱芳和C02 加氢制甲醇用的高效实用新型催化剂的设计开发，具有重要意义。本文主要结果 如下： I．碳纳米管负载Pt的四氢萘加氢脱芳催化剂的研究 1．CNTs负载Pt催化剂的性能 用一类自行制备的“鱼骨型CNTs作为载体，由等容浸渍法制备CNT负载 MPa，353-393 的Pt催化剂(标记为：x％Pt／CNTs，瑞为质量分数)，在0．16 K 104 n(C10H12)／n(H2)=2／98，GHSV=9．0xmlslv·h-1．嘶1的反应条件下，考察其对 四氢萘HDA的催化性能，并与常规载体丫-A1203和AC分别负载的体系作比较。 对比评价结果表明，在373K的反应条件下，组成经优化的1．0％Pt／CNTs催化剂 厦门大学理学博士论文 摘要 上，所观测到的四氢萘加氢转化率达到100％，相应的转化频率(TOF，即在单 位时间(s)、单位表面Pto．活性位上四氢萘加氢转化的分子数)为0．63(s-1)。 这个值分别是相同反应条件下，两个组成经优化的参比催化剂(1．4％Pt／y-A1203 十氢萘是四氢萘加氢所