《TiSiW12O40／TiO2催化合成环己酮1，2—丙二醇缩酮》.pdfVIP

维普资讯 第19卷第10期 精 细 化 工 Vo1．19．No．10 FlNE CHEM ICALS Od．2 00 2 中阊体 TiSiW12O4o／TiO2催化合成环 己酮 1，2-丙二醇缩酮 杨水金 ．一，陈露春 ，梁永光 ，孙聚堂。 (1．湖北师范学院化学与环境工程系，湖北 黄石 435002；2．武汉大学 化学与分子科学学院，湖北 武汉 430072) 摘要：以固载杂多酸盐TiSiW，：O ／TiO 为多相催化剂，通过环己酮和 1，2一丙二醇反应合成了环 己 酮 1，2．丙二醇缩酮，探讨 TiSiW。：O ／TiO：对缩酮反应的催化活性，较系统地研究 了酮醇量 比，催 化剂用量，反应时间诸因素对产品收率的影响。实验表明：TiSiW O ／TiO 是合成环己酮 1，2一丙 二醇缩酮的良好催化剂 ，在 ，l(酮)：，l(醇)=1．0：1．5，催化剂用量为反应物料总质量的0．6％，环己 烷为带水剂，反应时间40min的优化条件下 ，环己酮 1，2-丙二醇缩酮的收率可达92．2％。 关键词：环己酮 1，2-丙二醇缩酮；杂多酸盐 ；催化 ；缩酮 中图分类号：TQ655；O621．3 文献标识码：A 文章编号：1003—5214(2002)10—0600—04 缩酮(醛)是一类重要化合物，通常用于保护羰 法进行 ，并用 XRD谱及 IR光谱检测确证。 基或作为合成中间体…，同时还是一类有广泛用途 1．3 催化合成环 己酮 1，2一丙二醇缩酮 的香料 J。其传统的合成方法是在无机酸 (如浓硫 在 100mL三 口瓶中按一定计量 比加入环己酮， 酸、盐酸或磷酸) 催化下 由酮 (醛)与醇类合成 ，但 1，2．丙二醇 ，带水剂和一定量 的催化剂 ，装上温度 该法存在副反应多，产品质量分数不高，设备腐蚀严 计、分水器和回流冷凝管，加热 回流分水，至几乎无 重，后处理中含有大量的酸性废水，造成环境污染等 水分出为止，再延长 10—20min，稍冷 ，放 出水层 。 缺点。随着人 民生活水平 的提高，对香精和食品的 将有机层合并后用无水 MgSO 干燥后进行蒸馏 ，先 质量 以及环境保护提出了越来越高的要求。因此， 收集前馏分，再收集沸程为 170—180oC的馏分，即 研究和开发合成缩酮(醛)的方法具有一定的意义。 得无色透明具有果香味的液体产品，测定折光率，称 文献报道一些路易斯酸 、分子筛、蒙脱土 等固 量计算收率。 体酸催化剂对缩酮 (醛)反应具有 良好的催化作用。 新型环境友好绿色催化剂——杂多酸及其盐类开发 2 结果与讨论 研究 日益受到人们关注。。 。作者发现TiSiW。O柏／ 2．1 催化剂 TiSiWl2O加／TiO2的表征 TiO 对酯化反应具有 良好的催化活性 ，并对固 对实验制得的 Ti(OH)、HSiW．：O∞ ·xH：O、 载杂多酸盐 TiSiW。O柏／TiO 催化合成环己酮 1，2一 TiSiW。O∞／TiO 进行检测 ，其红外光谱图和XRD谱 丙二醇缩酮进行了研究 ，得到了较理想的结果。 分别示于图1和图2。 1 实验 1．1 试剂及仪器 环 己酮 、1，2一丙二醇 、环 己烷