碳氮材料的制备及在多相催化中的应用.pdf

Author’ss ^ ● ● 7 s SuDervlsor ExternalReviewers： Committee Examining Chairperson： Prof．WeilinSun ZhejiangUniversity CommitteeMembers： Examining gb呈望 2￡Q￡圣hi盟望g 圣b自i垦垒g堕垒iY曼!墨i垃 Prof．JieFan ZhejiangUniversity ￡!Q￡]也bQ旦g兰h垦望g圣h自i堑g堕里iy星!墨i!Y Li Prof．HaoranZheiiangUniversity ￡￡Q!二￡Q翌g塑i堕y堕丑g圣h自i垒堕g堕坠iY星￡墨i!Y Dateoforaldefence：06／June／20l3 II 摘要 多孔炭材料作为载体在催化中应用广泛，氮元素的引入对炭材料结构影响 很大，其电子密度和电导率均有所提高，并且表面具有一定的酸碱性；但是CNx 材料作为一类载体材料在多相催化中的应用鲜有报道。本论文第三部分通过不 子；分别通过分子氧氧化反应、常压加氢反应和交叉偶联反应研究了该类复合 材料的活性，实验结果表明氮原子的引入对炭担载的金属纳米粒子具有很大的 促进作用，催化活性有很大的提高。例如：其Pd复合型催化剂在苯甲醇液相氧 化中的TOF可以达到～150000h～，为目前文献报道的最大值；并且首次实现了 Pd诱导的选择性氧化乙苯到苯乙酮。该类复合材料在催化反应中结构也更加稳 定，比如：其担载的Au．Pd复合材料在催化苯乙炔加氢中回收套用多达40次以 上，仍可以保持其催化活性。氮掺杂的炭材料在有机小分子偶联中还表现出了 “非均相配体”的作用，比如：CNx材料自身可以极大地促进简单铜盐在乌尔曼 交叉偶联中的催化效率；而且其担载的CuO复合催化剂在交叉偶联中表现出了 很高的催化活性，多次回收套用后仍保持催化能力，并且只有痕量的金属流失。 总体来说，本论文集中在碳氮材料领域，对其制备策略和在催化中的应用 进行了探索和研究，为该类功能炭材料的设计、改进和其应用拓展提供了经验。 关键词：氮化碳，氮掺杂的炭材料，炭材料，分子氧氧化，水热合成 III Abstract Abstract Porouscarbonmaterialshaveraised in interestthematerial great community, duetotheir andthermal extraordinarychemical，mechanical abundance stability，wide and attractive the five carbonmaterials applications．Inpast years，nitrogen—doped carbon becamea of interestto the