分子筛膜及其纳米分子筛合成的分析.pdf

林海强 摘要 摘 要 、膜分离是一类高效、节能、环境友好的分离纯化技术．研制高温稳定的 无机分离膜以替代耐热性、抗腐蚀性、再生性能差的有机膜成为当今膜材料 研究的一个热点。分子筛具有规则有序的孔道结构，孔径具有分子级别的尺 度，孔径分布单一且可借助离子交换或修饰而进行微调。同时，分子筛具有 优良的耐热及抗腐蚀能力．因此，由分子筛担载在一定的载体上所构筑的分 子筛复合膜，将具有其它膜材料难以比拟的优点．理想的分子筛复合膜(无 缺陷型)将依其晶内孔道而对待分离分子实现分子筛分，从而表现出极高的 渗透分离选择性．另外，分子筛本身特有的催化性能，也使分子筛复合膜可 望在催化膜反应技术中有广阔的应用前景．因此，分子筛膜的研究已成为当 今膜科学领域中的热点，并引起了各国的高度重视，开展此方面的研究具有 十分重要的理论和应用价值．丫 本文研究了多孔陶瓷载体的制备以及在此基础上的多孔陶瓷载体上A、 MFI及Y型分子筛复合膜的合成研究工作，利用自行设计的膜渗透测试装 置、XRD、SEM、TEM、AFM等手段对所得分子筛膜的分离性能以及孔结 构进行了较为全面的测试表征．～猛分子筛膜的成膜途径、膜缺陷修饰及分子 筛膜上气体分离机制方面获得了j些有益的实验结果和初步认识，并探索和 提出了一些较具特色的有关分子筛复合膜合成和修饰改性的方法及思路，如 纳米分子筛成膜的技术路线等． 基质载体的性能(包括成份、孔径大小和分布、孔隙率)极大地影响者 分子筛的成膜性能和膜的质量(附着力、致密度、膜厚度)．研究了投料配 比对氧化铝陶瓷性能的影响，采用一定的配比，在15000下合成出高强度 慢门人学理学博J，论史 林海强 摘要 的普通氧化铝陶瓷，用鼓泡法测定出其平均孔径为1．29m，孔隙率约为30％， 室温下氢气渗透率为1．5E．4(mol／s．pa．m2)。采用溶胶凝胶法和超临界干燥 技术制备出颗粒度在10rim以内的y—A1：O，和0【-A1：O，粉末，并以此为原料在 较低的温度(1150C)烧结得到了强度较好的高纯氧化铝载体，扫描电镜分 析表明平均孔径约为300nm，孔隙率较高。 MFI型分子筛膜是迄今为此研究最为广泛的一类分子筛膜，在正异构烷 烃、烃类分子／小分子气体、有机物／水的分离等方面具有潜在的应用前景。 在SiO：．TPABr-NH。F-H20弱酸性介质体系中原位水热晶化，以玻璃、普通 氧化铝陶瓷和高纯氧化铝陶瓷为载体合成出了Silicalite．1分子筛膜．白碳 黑、硅溶胶，正硅酸乙酯这三种硅源都是合适的硅源，但是以白碳黑为硅源 制备出的分子筛膜膜层最为致密，晶相纯度也最好．在(10～30)SiO：- 增加分子筛膜厚度也随之增加，但也伴随着sio：杂相的出现及增多．随着 H：O／SiO：比增大，膜厚度逐渐减小．当H20／SiO：比过大时(720)，无法形 成连续的分子筛膜．扫描电镜表征结果显示，分子筛膜由三层结构不同的膜 层构成．其中上下两膜层是由粒径较大且松散堆积的分子筛晶粒组成，晶粒 间隙较大；而中间膜层则由粒径较小的分子筛晶粒构成，其晶粒间隙较小， 表明小晶粒的分子筛有利于增加分子筛膜的致密度。总膜厚度约在60．70I|tm 左右． 有效孔径为30A、骨架富铝的A型分子筛膜在对水，有机体系的渗透蒸 发分离过程及小分子和，或高极性分子的选择性透过等方面已经显示出或者 具有潜在的应用前景．本研究对A型分子筛的晶化和在氧化铝陶瓷上的成 膜进行了较深入的研究．粉末A型分子筛的研究结果表明，高碱度有利于 分子筛晶化速度的加快和晶粒度的减小，其原因是高碱度有利于硅铝胶团的 骨架重排，从而促进晶核形成和晶体生长；原料中硅铝比越高，则越容易得 厦门大学理学博士论文 堡塑塑 ．一一一．—!!—兰 到大颗粒的分子筛晶体，其原因是晶核前驱体多聚硅酸盐物种的聚合度高， 晶核体积大，分子筛晶粒度也较大。另外还发现，体系中阳离子模板剂N矿 的数量过多也会导致A型分子筛转晶为方钠石型．采用 上原位水热晶化制备出了A型分子筛膜．普通氧化铝陶瓷上所得的分子筛 膜层较高纯氧化铝载体上更为致密，说明了分子筛膜层与载体之间的结合力 可能来自于或者部分来自于的