2014-2015学年高二化学（鲁科版选修4）学案：《化学反应的方向》.docVIP

化学反应的方向 学习目标 理解熵及熵变的意义 能用焓变和熵变说明化学反应进行的方向。 知识梳理 焓变______(是，不是)决定反应能否自发进行的唯一因素。 熵，符号为____，单位______，是描述_____________的物理量，熵值越大，___________。 在同一条件下，不同的物质熵值______，同一物质S(g)___S(l) ____ S(s) (＜＞＝ΔH ΔS ΔH—TΔS 反应的自发性 例 1 — + 2H2O2(g)→2H2O(g)+O2(g) 2 + — 2CO(g)→2C(s)+O2(g) 3 + + 在低温 在高温 CaCO3(s)→CaO(s)+CO2(g) 4 — — 在低温 在高温 HCl (g)+NH3(g)→NH4Cl(s) 当ΔH，ΔS符号相同时，反应方向与温度T______(有关，无关) 当ΔH，ΔS符号相反时，反应方向与温度T______(有关，无关) 学习导航 1．方法导引 （1）通过计算或分析能确定ΔH –TΔS的符号，进而确定反应自发进行的方向是本节的重点。 （2）熵是体系微观粒子混乱程度的量度。体系混乱度越大，其熵值越大。一般情况下气态物质的熵大于液态物质的熵，液态物质的熵大于固态物质的熵；相同物态的不同物质，摩尔质量越大，或结构越复杂，熵值越大。 （3）对某化学反应，其熵变ΔS为反应产物总熵与反应物总熵之差。在化学反应过程中，如果从固态物质或液态物质生成气态物质，体系的混乱度增大；如果从少数的气态物质生成多数的气态物质，体系的混乱度也变大。这时体系的熵值将增加。根据这些现象可以判断出过程的ΔS＞ΔH -TΔS 的符号可判断恒温恒压条件下反应的方向：ΔH -TΔS＜ΔH –TΔS = 0时，反应达到平衡状态；ΔH–TΔS＞ 。化学反应体系的焓变减少（ΔH＜ΔS＞※（5）在一定温度范围内，反应或过程的ΔH（T）≈ΔH（298K）, ΔS（T）≈ΔS（298K）,式中温度T既可以是298K，也可以不是298K，这是由于当温度在一定范围改变时，反应的ΔH =ΔfH(反应产物)–ΔfH(反应物)。尽管反应物与生成物的ΔfH，S均相应改变，但它们相加减的最终结果仍基本保持不变。 2．例题解析 例1．分析下列反应自发进行的温度条件。 （1）2N2(g) + O2(g) → 2 N2O(g)；ΔH = 163 kJ. mol—1 （2）Ag (s) + Cl2( g ) → AgCl ( s)；ΔH = - 127 kJ. mol—1 （3）HgO(s)→ Hg ( l ) + O2( g )；ΔH = 91 kJ. mol—1 （4）H2O2( l ) →O2( g ) + H2O( l ) ；ΔH = - 98 kJ. mol—1 解析：反应自发进行的前提是反应的ΔH-TΔS＜ΔH-TΔS符号发生变化。 （1）ΔH ＞ΔS＜ΔH-TΔS＞ΔH ＜ΔS＜ΔH-TΔS＜ΔH ＞ΔS＞ΔH-TΔS＜ΔH ＜ΔS＞ΔH-TΔS＜ 解得到高纯镍。Ni( s ) + 4CO(g) Ni(CO)4 ( l ) 已知反应的ΔH = -161 kJ. mol—1 ΔS = -420 J. mol—1. K—1。试分析该方法提纯镍的合理性。 分析：根据ΔH-TΔS = 0时，反应达到平衡，则反应的转折温度为： T = 当T＜ΔH-TΔS＜＞ΔH-TΔS＞ 473K 323K