硫脲改性磁性壳聚糖微球对Hg2+,Cu2+和Ni2+的吸附.pdfVIP

第 24卷第 6期 化学反应工程与工艺 Vo124．No6 2008年 l2月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology Dec．2008 文章编号：1001--7631(2008)06一O556—06 硫脲改性磁性壳聚糖微球对 Hg ，Cu2+ 和 Ni2+的吸附 周利民 黄群武。 刘峙嵘 (1．东华理工大学核资源与环境教育部重点实验室，江西 抚州 344000； 2．天津大学化工学院，天津 300072) 摘要： 利用反相分散一化学交联的方法制备磁性壳聚糖微球 (MCS)，并利用硫脲改性，得到改性磁性壳 聚糖微球 (TMCS)。考察接触时间、pH值、温度以及金属离子初始浓度对 TMCS吸附 Hg ，Cu。和 Ni0的影响。发现相 同条件下，Hg ，Cu 和 Ni”达到吸附平衡的时间依次增加，饱和吸附容量随 pH值和金属离子初始浓度 的增高而增加，随温度升高而下降。利用拟一级反应动力学模型和拟二级反应 动力学模型对实验数据进行拟合，并分别采用 Freundlich模型、Langmuir模型和 Tempkin模型对吸附等 温线进行拟合 。结果表明，吸附动力学符合拟二级反应动力学模型，化学吸附为控制步骤，且吸附等温线 用Langmuir模型拟合结果最好。在TMCS1．5g／L，金属离子初始浓度 100mg／L，pH值5．0和吸附6h 条件下 ，TMCS对 Hg ，Cu 和 Ni 饱和吸附容量分别为625．2，66．7和15．3mg／g。吸附金属离子的 TMCS利用0．01mol／L的乙二胺 四乙酸 (EDTA)再生，金属离子脱附率高于85 。 关键词 ： 磁性壳聚糖微球 ；重金属离子；硫脲 ；吸附 中图分类号 ： 0646．8 TQ085十．41 文献标识码 ：A 磁性吸附剂可用于吸附水溶液和工业废气中的污染物，吸附完成后 ，吸附剂可通过简单的磁过程 加以分离n]，所以利用磁性吸附技术治理重金属污染近年来受到关注 。通过不 同基团的功能化改性， 可提高吸附剂的吸附选择性和吸附容量。磁性吸附剂的树脂相材料有聚2一羟 乙基 甲基丙烯酸[2]、 聚氧～2，6一二甲基一1，4一苯 乙烯 和壳聚糖[4等。壳聚糖由2一胺基葡萄糖 以 (1，4)一糖苷键相互连接而 成 ，具有亲水性、生物相容性和生物可降解性。根据 HSAB (hardandsoftacidsandbases)理论， 金属离子易和作为电子供体的原子络合。巯基 (Lewis碱)对高极性金属离子 (Lewis酸，如 Hg抖， Ag 和Au什等)有特殊的络合能力，能形成稳定的络合结构，而对 Cu 和 zn抖的络合能力稍差 5【]， 因此壳聚糖经巯脲改性有望提高其吸附容量及选择性。本研究采用反相分散一化学交联法制备壳聚糖 磁性微球 (MCS)，利用硫脲改性得到硫脲改性磁性壳聚糖微球 (TMCS)，并考察 了TMCS对水溶 液中Hg抖，Cu 和Ni 的吸附性能，为TMCS用于吸附工业废水中的重金属离子奠定基础 。 1 实 验 1．1 吸附剂制备 制备MCS。取1．Og壳聚糖 (相对分子质量1．3×10，脱 乙酰度 90 )溶于 100mL醋酸 (HAc，质量分数2 )溶液中，加入O．5gFe。O (采用化学共沉淀法制备 )，超声分散20rain，制 成水相。油相由环己烷和正己醇 (体积比 1l：6)gn1．5mL乳化剂 (TritonX一100)组成。油水相以体 收稿 日期 ：2008—05—28：修订 日期：2008一10—14 作者简介 ：周利 民 (I970一)，男 ，博士。E—mail；minglzh@sohu．corn 基金项目：江西省教育厅科技项 目 (GJJ08302)；东华理工大学核资源与环境开放基金 (070710) 第 24卷第 6期 周利民等．硫脲改性磁性壳聚糖微球对Hg ，Cu 和Ni抖的吸附 557 积比17：4混合，剧烈搅拌，1h