纤维素在离子液体[AMMor]Cl2f[AMIM]Cl混合溶剂中的溶解性能.pdfVIP

V01．30 高等学校化学学报 No．7 2009年7月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 1469～1472 混合溶剂中的溶解性能 王美玲，臧洪俊，蔡白雪，程博闻 (天津工业大学材料科学与化学工程学院，改性与功能纤维天津市重点实验室，天津300160) 摘要研究了纤维素在混配离子液体^乙甲基．Ⅳ-烯丙基吗啉氯盐[AMMor]C1／3一甲基一1-烯丙基咪唑氯盐 条件下，溶解能力要优于离子液体[AMIM]C1；随着溶解温度的升高，溶解时间大大缩短．利用丌1R，XRD 和TGA方法分析了再生纤维素的化学结构和热稳定性，结果表明，未经活化的纤维素可直接溶于[AMMor] CI／[AMIM]cl而不发生其它衍生化反应，且天然纤维素在该溶剂体系中纤维素聚合度下降较小． 关键词纤维素；离子液体；溶解；聚合度 中图分类号0631．1 文献标识码A 文章编号0251-0790(2009)07—1469-04 寻求一种可循环利用的绿色溶剂，将具有生物可降解性的天然纤维素转变为理想的纺织材料，已 经成为当前研究的热点[1]。由于纤维素的高结晶度、分子内和分子间的大量氢键，使其难以熔融，也 很难溶于水及其它大部分有机溶剂．为此，开发有效的纤维素溶剂体系是解决这一问题的关键．研究 些溶剂或多或少存在着不稳定、有毒害、不易回收、价格昂贵等缺点．开发低成本、环境友好的纤维素 溶剂仍然是这一领域的发展趋势．近年来，文献[7，8]报道开发了以碱金属氢氧化物为基础的一类新 的纤维素溶剂，该类溶剂在低温下可有效地溶解纤维素，是一种无污染、价廉的纤维素溶剂，为纤维 素溶剂体系的开发研究开辟了一个新领域．室温离子液体是新兴的一种极具前景的环境友好溶剂．由 于其具有良好的低温熔融性、热稳定性、环境稳定性及较宽的电化学窗口等特性而受到了广泛关注． 素．1一烯丙基一3一甲基咪唑氯盐([AMIM]c1)H 体，对纤维素的溶解性能很好．但是，这些离子液体体系存在黏度大、溶解温度高、溶解时间长、纤维 素降解严重等缺点，且烷基咪唑价格昂贵，目前还不能实现较好的经济价值．为克服离子液体存在的 问题，本文采用价格比较低廉的Ⅳ．甲基吗啉为原料，设计合成了一种新的Ⅳ一甲基一Ⅳ一烯丙基吗啉氯盐 体系对天然纤维素的溶解时间缩短且溶解能力要好于纯离子液体[AMIM]c1．未经活化的纤维素在较 然纤维素在该溶剂体系中只发生轻微的降解． 1 实验部分 1．1试剂与仪器 木浆纤维素(保定天鹅化纤集团有限公司，a纤维素含量99．9％)，聚合度729，使用粉碎机打成 收稿日期：2008—10-08． 基金项目：天津市自然科学基金(批准号：07JCYBJC02200)资助． 联系人简介：臧洪俊，女，博士，副教授，主要从事有机合成及高分子材料的绿色化学．E—mail：chemhong@126。corn 万方数据万方数据 1470 高等学校化学学报 V01．30 棉絮状，放入真空烘箱中于60℃干燥12h，备用．丙酮、乙腈(分析纯)等溶剂经无水氯化钙干燥数天 后，加入金属钠回流蒸出．其它试剂均为分析纯(天津市科密欧化学试剂厂)． BX57偏光显微镜；NDG．8S型旋转式黏度仪(上海精密科学仪器有限公司)；综合热分析 Olympus 2000 409 Elmer Sys— 仪(STAPC)，DSC(PerkinDSC7)；恒温水浴槽；Perkin—Elmer红外光谱仪(聊R tem，KBr压片)；D／Max-rB型x射线衍射仪． 1．2实验过程 1．2．1 离子液体的合成参照文献[10]方法合成[AMIM]Cl- mL [AMMor]CI的合成：将30．34m