电化学还原TIO2制备金属钛及反应过程的研究.pdfVIP

维普资讯 第 35卷 第 7期 稀有金属材料与工程 Vo1．35，No．7 2006笠 7月 RAREMETAL L RIAI．SANDENGINEERING July2006 电化学还原 TiO2制备金属钛及反应过程的研究 杜继红，奚正平，李晴宇，李争显，唐 勇 (西北有色金属研究院，陕西 西安 710016) 摘 要：采用熔盐 电解法，在 900C熔盐CaC12中以烧结TiO2为阴极，石墨棒为阳极制备出了金属钛。研究了不同温度 下烧结阴极的形貌及其对 电解反应的影响。结果表明：60012下烧结4h的阴极具有 良好 电化学反应性能；电解过程中 脱氧速度不均匀；TiO2电极的还原是 由外 向内，由高价 向低价再到金属分步进行的；电解还原过程 电流效率低约为 l5 ％。阴极的孔隙大小和颗粒尺寸会影响电极的反应速度 。 关键词：电化学还原；TiO2；熔盐 中图法分类号：TG146．23 文献标识码：A 文章编号：l002．185X(2006)07-1045-05 要研究 TiO2阴极烧结温度对电解产物形貌结构及电 1 前 言 解反应过程 的影响，初步确定 阴极的孔 隙大小和颗粒 钛属于重要的稀有金属材料 ，自1948年实现工业 尺寸会影响电极的反应速度 ，为如何提高电解效率提 化生产 以来 ，发展速度非常快。工业生产金属钛主要 供依据 。 采用金属氯化渣或金属氧化物得到四价金属氯化物 ， 2 实 验 然后，采用镁热还原法或钠热还原法制备金属亦称 Kroll法[1]，这种工艺是非连续的，在生产过程中必须 采用纯度为 99％TiO2粉末为原料，粉末粒度在 l0 对反应进行装料、高温加热 以及卸料操作，因此制备 tim 以下。在 100MPa下压制成型，再经烧结制备试 方法存在着工艺复杂、成本高、能耗大以及污染环境， 样，烧结温度分别为600C，750C，l200℃，烧结时 同时造成 了钛及钛合金的成本较高，限制 了其应用。 间为 4h。以熔盐 CaCI2为电解质 ，烧结后的TiO2片 尽管对该工艺进行一些改进是可能的，但多年来的研 为阴极 ，尺寸为 20mm×3mm 的石墨棒为阳极。实 究工作证明，一些微小的技术革新是不可能改变高成 验时将悬挂在电极引线上的 TiO2烧结试样插入装有 本这一现状的。因此 ，有必要研究金属钛和钛基合金 熔盐 CaCI2的石墨坩埚中，在氩气保护下电解，电解 短流程、低成本及对环境友好的制备方法，使钛及钛 温度为900C，电解电压为 3V，电解时间为 6h～10h。 合金在更多的领域得到利用 。为寻求新的低成本钛的 实验装置如图 l所示。反应器为石墨坩埚 ，电解电源 生产工艺，国内外均做了大量的研究工作 ，研究的新 Gasesexit Ar2inlet 工艺有熔盐电解法、等离子法、金属氢化物还原法、 气相还原法等 [23】，其中采用电解法生产金属钛是人们 一 。 JI●一 关注的焦点。但 目前研究的电解方法有两种：一种是 在四氯化钛熔盐中电解还原钛 ，主要是采用在熔盐 (如 Stainless： IWlre 厂 氯化钠)中溶解钛，在阴极还原钛离子生成钛金属；