HTPB／TDI的反应动力学研究.pdfVIP

维普资讯 VO1．12 高分子材料科学与工程 No．3 1996年 5月 PoLYM ERlC MATERIALSSCIENCE AND ENG INEERlNG May 1996 HTPB／TDI的反应动力学研究 ， 程时远 陈沛智 (丽 系，武扳．{30063) ／- ‘ 摘 要 }用傅立叶变接虹，卜光谱(FT—lR)对端羟基聚丁二烯(THPB)／甲革二异氰政酯(TD】)T-同配比休 皋的反应速率进行 了测定 ，并比较 了3-：同THPB／TDI配 比的反应体 系。结果表 明，不 同配比体系的 活化他很 不相 同。当THpB／TI)I的摩尔比为2 l时，反应体 系具有两个表观活化能。并提 出了反应 } 机理 关键调傅立叶红外光谱 苎弦墨聚， ，、稃鼯 蕾 询 慵 叶红外 光谱 ， 动 力学 能 ．枷理 乒生芝 ，活化能，机理 师 、 ＼ 。‘。。 由于异氰酸酯基的活泼性，在合成聚氨酯反应中会发生一些副反应 ，给研究其反应机理和 一 动力学带来了较大困难 。Baker 和 Parkas 对低分子的异氰酸酯一醇 (胺)体系进行了研 究，他们认为此类反应是二级反应，但是他们提出的机理不同，机理可能与反应条件有关 。在 此基础上 ，RauterkusE和njsh 等研究了醇的结构对聚醚醇与苯异氰酸酯反应动力学的影响。 醇的链长 ．官能度几乎不影响反应动力学参数，而羟基的位置对反应有较大的影响。但是他们 的工作都没有反映出TD1中 2个一NCO的不同。本文研究了HTPB／TDI体系的反应动力学 ， 发现此反应符合二级反应，HTPB／TDI的不同配 比对反应影响较大．在HTPB／TDI为 2：1时， 体系出现两个活化能。 1 实验部分 1．I 试样 端羟基聚丁二烯 (HTPB)； =1840．=2．0．真空干燥 7d。甲苯二异氰酸酯 (TD1)：减压 蒸馏处理 。按配比称量试样，在 20~30℃下搅拌均匀 。 1．2 FI-IR测定 将混合均匀 的样品夹于 KBr压片中，放入样品加热池．在 ALPHA、RI、FT一1R红外光谱仪 上恒温或变温条件下 ，每隔一定时间测定 1次NCO基的红外吸收峰 (2260cm )．以软段 C— H弯曲振动峰(1452cm )作为内参 比，按下式求取恒温条件下的表观反应率 豳= [1一 哪o／i )．／(A226o／Ⅲ2)．]×100％ 其中：(zz。o／A-¨。)。，(也m m。)。为时刻 f时和开始时NCO基的吸收峰与软段C—H弯曲振动 吸收峰面积之 比。 收揞 日期；1994--11—01 维普资讯 高分子材辩科学与工程 996擐 按下式求取变温条件下NCO基的表观反应速率 ， 嘶 [1一 (2~6o／A 2)tt( 0tAl )Rr]× lO0％ 其 中：(~60／A一)，(^一otAm)t分别为在 T温度和室温下 ，NCO基 的吸收峰与软段 C— H弯 曲振动吸收峰面积之 比。 2 结果与讨论 2．1 组分体系的反应动力学