PS—SbCl3／AlCl3引发α—蒎烯阳离子聚合反应.pdfVIP

维普资讯 VbI．13 高分子材料科学与工程 No．5 1997年 9月 POLYMERICⅣA[TERIALSSCIENCEAND ENGINEER／NG se ．1997 路 SbCl。／Cl。引发d一蒎烯阳离子聚合反应 ‘ V ／ 生 墨 垩，廖荣孜 张仁俊 邓云祥 (中山大学化学系．广州．510275) 06 -， 06；f．j一／ 摘 要 用聚苯乙烯 (PS)贞戢g 得到大分于催化荆pS,-SI：~s研究了PsISbaa／Ala 复合体系对 蒗烯阳离于聚合的催化性能。蛄景表嚼，与直接用sba 与Al 复合相比，PS-SI：CIs／Aa【体系催 化e-豪烯聚合，在器特较高单体转化率的同时，捷聚合反应变鳇，避免了由于反应过快而引起的聚 合产糟中二聚体旮量上升，7d．下降的现象。如采用大孔PS-Sbaa／Al 体系，在较高温度(O℃)下 甲革中，可获得磁 高速921)、二聚体音量饭为6．3％的固态 ．旅烯树脂。迁研完了戢体PS的孔蛄构 (擞孔性和大孔性)对催化性能的影响。发现两者的反应速率、产物结构厦聚合反应与温度的靠赖关 系明显不同。 美键词 蒎烯，阳离子聚台，聚苯乙烯-三氯化锑，三氯化铝 ’ n一蒎烯在单独Lewis酸，如AlCIs、BFa·()Ek等作用下，不但聚合速率很低，且产物为含二、 三聚体为主的低聚体_1]。我们先后报导了I~wi$酸与其它化台物组成的复合体系，如AICI／甲 苯／Ha邮、AlEtC1z／t-BuCl~3、Ttck／8[)c1z呻等，虽然有较高的催化活性，但产物分子量仍较低。最 近，我们发现Ala 与S s复台后，可在较高转化率下获得较高分子量( ～1000)的聚n一蒎 烯 ．6_，但使用该复合体系，须在较低温度(一15℃)下才能获得较高分子量的产物，而在较高 温度下，聚合反应过快，导致大量二聚体生成而使产物分子量下降。本文用聚苯乙烯(PS)负载 SbCIs，再与AICIa复合引发n一蒎烯聚合，试图通过大分子催化剂的徐释效应控制SbCIs在聚合 体系中的浓度，并相应地控制由 a与AICIs作用形成的引发活性中心浓度，而使聚合反应 趋缓，最终达到控制产物分子量的目的，研究结果表明，以上方法是有效的。 1 实验部分 1．1 试剂 口一蒎烯的纯度≥99 。AIas、SbCI。均为Aldrich产品，直接使用。甲苯、二氯甲烷、苯均为分 析纯试剂，按常规方法纯化，使用前用ca 回流2h以上薪蒸 微孔 Ps小球(DVg含量约为 2 )，市售品；大孔PS小球 (DVE含量约为40 )，由华南师范大学化学系提供。 1．2 PS—S1~1，的合成 PS小球经真空干燥后在二氯甲烷中溶胀4h，加人SbC1s(PS与Sbas的质量投料比为 1： ·国家教委留学归国人员科研基金、国家自拣科学基金资助项目 收稿日期；1995—07—11 维普资讯 高分子材料科学与工程 1997年 5)，在电磁搅拌下回流，PS小球逐渐变红，2h后结束反应。抽滤，分别用二氯乙烷、甲苯、丙酮 洗涤后，真空干燥 ，得灰色PS-Sbaa小球。经燃烧汞液滴定法r测定PS-SbCI氯含量 ，换算成 Sba3含量 ：14．0 (大孔PS-Sba3)．17．1 (微孔PS-SbC13) ‘ 1．3 聚合反应及产物表征 ， 一 聚合反应在配有三通活塞的三角瓶中进行，反应前将反应瓶在 气流下烘烤5min，采用