固体热分解动力学的热分析法研究.pdfVIP

维普资讯 Vo1．13 高分子材料科学与工程 No．2 997年3月 POLYMERICMATERIALSSCIENCEANDENGINEERING Mar． I997 固体热分解动力学的热分析法研究 ◇ 7。一；中 何东明 邹文樵 (华东理工大学化学秉．上海．200237) 0 摘 要 b 以热夺析法(TG、DTG)均手较，对固态物质(幕丙烯 (PP 在不同升温速率(5，10．I5．20℃／ min)下的热降悍动力学进行了研完．JIISestak复杂机_耕进行非线性拟台处理，碍到了聚丙蚌障解反 应在不同升温速率覆不同转化丰 下的活化抱 、指前因于 等动力学事敷．誊敷的鸡定性和重复 性皆杜好。活化能 =105．4D~O．5k,1／mol，与文献值相符．与应应机制有关的动力学孛敷 ·、和， 分别为6-2128、7．6819扣8-0238。还讨论了sestak复杂机制在求悍动力学誊敷中的优点。 ， ，婴 热 热分析法是研究固态物质热分解动力学的重要手段之一。本文用热重．暾分热重法 (TG、 DTG) ，选用固态物质聚丙烯(PP)作为研究物质，对其热降解进行了研究，用非线性拟合得 到了活化能 、指前因子A等动力学参数，提出了用Sestak复杂机翩描写热降解过程，取得了 比较满意的结果． I 实验部分 1．1样品与仪器 样品t聚丙烯，型号为M．1．3．5，美国FINA公司生产。 仪器；LCT-2型差热热重分析仪，北京光学仪器厂生产。 1．2 实验条件 升温速率：5、lO、15、20℃／rain，热重量程ilOmg，散分量程；2．5rag／rain，样品质量：5mg， 气氛：空气。 2 结果与讨论 2．1 单一机制拟台结果比较 收稿 日期 1995--04--04I睡改精收到日期 I~95--01--2s 维普资讯 第2期 冯伸嚏等：固体热分解动力学的热廿析法研究 根据非等温动力学理论，对固体分解反应．采用如下速率方程； dⅡ／ 一 A ·exp(一E／fir)·，() (1) 或 da／dT= (Aft)·cxp(一~／RT)·，() (2) 式中 为固体失重百分率；为升温速率；为活化能；^为指前因子，，()则决定于热分解反 应机制。 T-b．1 Differentmechaniun0I~m,liddeeolnpO~itlorlequaliOllS 在对固体(包括高聚物)热分解研究过程 Tab．2 I{blel!clllllfliIill~Iel,lh PPbydifferent 中，为了描述反应机制，研究者提出了不同的 Inechanlslna 降解机制近似方程(Tab．1)，用Tab．1中的各 种机制方程可得出不同的动力学参数(Tab． 2)。由Tab．2数据可见，用不同机制方程得出 的活化能差别很大。由于PP的降解过程是 一 个多种反应机制并