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有机硅柔软剂 - 结构与效果的关系 Peter Habereder, Wacker- Chemie 每当人们购置纺织品或服装时，首先作出判断的总是眼睛。但是顾客的 手不仅是用来拿钱包或信用卡，而且对要选择的物品作出判断。毫无疑问， 不能低估诱人的手感，它已成为一项质量指标，也成为主要的销售手段。柔 软剂能赋予织物舒适的手感，因此被认为是一种重要的纺织助剂。 1 有机硅 几十年来，有机硅就被用于改善织物手感。由于其优越的柔软性能，氨 基硅的重要性已无以伦比。其功效远远优于甲基硅油或带有羰基、环氧基、 羧基的有机硅。 如何解释这种特殊现象？显而易见，人们期望在纤维表面形成定向排列。 柔软剂分子上部分质子化的氨基基团会与带负电荷的棉纤维相作用。 X 射线荧光法证明，氨基硅油中的氮原子定向排列在纤维表面。有机硅 覆盖层的外层上没有氮原子，氨基基团固着在纤维上。这并不适用于聚酯织 物，因为它在纤维上无任何变化。 X 射线荧光法同时充分证明，氮原子分布均匀，因此并没有定向排列。 柔软效果由何而来？氨基官能团将有机硅锚固在棉纤维上。在它们之间 的非取代的链段形成链环，由于这些链环可自由移动，因而起着润滑剂的作 用。而降低了的纤维对纤维的摩擦力就被称为“柔软手感”。对棉的特适性 也可以在差别化染色中得以看出：着色的有机硅分布在经纱是聚酯、纬纱是 棉的织物上( 图 1) 。 氨基硅类柔软剂( 图 2) 可以通过改变链长度“Ｘ”来改变硅油粘度，改变 取代度“Ｙ”来改变直接性，及交联链端的多少(若是反应性) ，图 2 中以“Ｒ” 表示。 通过分子交联而形成的一种相互渗透的网状结构能使织物的手感由干到 腻，并改变其弹性效果。这些整理工作者都十分清楚，他们将从工厂提供的 各种柔软剂中选择最好、最适合的一种。 拉幅机的工作条件，氧和热的作用，能使氨基氧化，进而导致热泛黄。 2 热泛黄 为了避免热泛黄或使热泛黄降至最低程度，可采用诸多方法。最简单的 一种是将氨基基团含量降到最小限度。低氨基含量的柔软剂要比高氨基含量 的柔软剂泛黄程度低( 图 3) ，也有许多化学方法可抑制热泛黄。通过改变氨 基基团自身：结构单元 Si- C3H6 - NH2 表现出较低的热泛黄趋势,但要制造相 应基础的硅烷单体就要复杂得多。另外一种方法是将氮原子烷基化或将其包 在环状体系中( 六元环氨) 。 一种较为简单的方法是酰化作用，如一个相当简便的反应是与乙酸酸酐 (Ac2O )反应：这是一种快速并且有价值的反应，然而乙酸酸酐在一些国家难 以获得。化学家们认为竞争反应是较可取的。用丁内酯的酰化反应最终与毒 品无关。 上述各种方法的共同之处就是降低泛黄，因为此时起锚固作用的氮原子 被封闭了，结果是同原来的结构相比，其柔软作用下降了。 3 乳液和微乳液 所有的柔软剂分子有一个共性之处：它们不溶于水中，而几乎所有的整 理方法都是以水为基础介质的。为了使不溶于水的油在水中可以使用就需要 乳化，因此要使用乳化剂。推荐使用脂肪醇乙氧基化合物，它是一种非离子 表面活性剂，在生化处理装置中具有良好的生物降解性能，低毒性且具有好 的应用性能。非常不幸的是，APEO 乳化剂仍被广泛使用，尤其是在欧洲之 外。在技术说明书中，有机硅是“非离子型”，这只对乳化剂体系有效，因 为氨基活性材料是聚阳离子型的。 乳化剂分子包围着油滴使之稳定。氨基硅/ 乳化剂的关系将决定最终乳液 的液滴尺寸( 图 4) 。 市场上可以找到乳白色的乳液，粒径为 150nm- 250nm ，及澄清的微乳液， 其液滴粒径低于 3 0nm 。产生光学性能的差别是由于光线在粗糙颗粒上的衍 射所造成的 ( 丁德尔效应 ) 。据说为了系统的完整性，也供应粒径在 80nm - 120nm 、不透明、淡蓝色的乳液。通常这种乳液被称为“半微乳液”。 一般乳液具有较少的乳化剂(较少的干扰物质) ，其分布可改善手感效果。而 微乳液更加稳定，尤其是对剪切稳定，剪切力能破坏乳液。 在纺织品整理过程中，人们不希望出现破乳，否则还会招致抱怨。好的 稳定性，处理更安全和极简单的应用工艺确保了微乳液在世界市场上的统治 地位。现在微乳液被看成常用商品，它们可在第三世界国家的任一车间中生 产。只要加入了足够的乳化剂，微乳液也就自然形成了。 然而，剪切稳定性还涉及第三个因素：纺织印染机械，剪切力及可能的 破坏与喷射密切相关。过去一些台湾生产的机器已被认为是危险的，但现在