温度对离聚体中离子聚集的影响.pdfVIP

维普资讯 Vo1．13 高分子材料科学与工程 No．2 307年3月 POLYMERICMATERIALSSCIENCEANDENGINEERING Mat．1097 温度对离聚体中离子聚集的影响。 b7，7f 高洪涛 冯 克 李卓美 (中山大学高分子研究新．广州．$10~75) (中国科学院lE学研究所．北京．100080) ；卜 2 摘 要 应用红外光谱考察了不同离子音量的丁基橡腔磺醢锌盐离紧休随温度变化的行为．结最盅现， 不毽定的离子对聚集体对温度变化十分敏感．而毽定 重离子对在低温下有较好的毽定性．在鞋高 温度下分解。当离紧非中开j成离子蒗后．离紧体结构的热毽定性增加． 关键词 !墨堡，堑!：堂堂．婆，塑王显童L南跟宁jD， Eiscnbcrg等人 认为，离聚体中离子对聚集形成含离子数量一定的多重离子对，与之相连 的大分子链披束缚在它的周围，当离子浓度增加，多重离子对数量增多，相互之间的距离减小， 受束缚的大分子链相互接触甚至形成连续的整体，同时表现出自己的较高的 ，即产生 “徽相 分离”，这时认为离聚体形成了离子簇。显然，离子簇中离子聚集的本质仍是多重离子对，只是 多重离子对数量足够多以致改变了原来部分基体的性质。Haa等人 研究了在室温和70℃下 乙烯一甲基丙烯酸锌盐共聚物离聚体的红外光谱，发现离子含量较高(羧化度达 d．Jmol)时， 高温下羧基的红外光谱与室温谱图无明显变化。但关于较低离子含量的离聚体以及磺酸盐离 聚体中离子聚集如何随温度变化的研究尚未见报导。 前文的实验结果发现 ，在丁基橡胶磺酸盐离聚体中，随离子浓度增加，磺酸基(SO1)的 对称伸缩振动频率(“)移向高频，我们认为这是多重离子对中所含离子对数 目增加，电子云 密度增大，相互作用增强所致。既然sOs的对称仲缩振动(sym)强烈地受离子问相互作用的影 响 ，估计当温度升高．多重离子对分解，SO．的 势必向低频移动，为此本文应用红外光 谱考察了不同离子含量的离聚体随温度变化的行为，并进一步发现离聚俸中形成离子簇后结 构更加稳定。 1 实验部分 1．1 试样 丁基橡胶经乙酰硫酸磺化后再与乙酸锌反应制得丁基橡胶磺酸锌盐离聚f~k(SlIRZn)，改 变磺化剂浓度，得到离子含量不等的离聚体(SIIRZnl～5，磺化度分别为0．55、0．94、J．2l、 ·国亲自然科学基金和中国科学院高分子物理联奇开放实 宦资助厦目 收精 日期，1995--04--l3 维普资讯 高舒于材辑件学与工程 1．19、1．82oto1 )。 1．2 变温红外光谱测定 采用B1o—RADFTs一65A型红外光谱仪测定．扫描32次．分辨率为4cm ，升温速率4℃／ rain．试样于 170C压模，膜厚约0．10mm。 2 结果与讨论 ． 1为在l0D0～ll00cm 波数范围内十 二烷基磺酸钠中so，随温度变化的红外光谱， 在升温过程中．SOa的吸收峰频率及峰形均保 的 较低的频率归属为分散在非离子基体 l0Bo 1040 1蚰o 960 中未缔台(孤离子对)的so；的‰ 。这与我们 一 ‘’ 的实验结果略有不符，因为如果峰B被认为是 v龆 l～ 7… … 1． 孤离子对的so 的 吸收峰．在常温下，随离 聚体中离子含量的增加，虽然离子聚集程度增大，但孤离子对始终存在，所以峰B的振动波数 应慷持稳定，而在我们的实验结果中，峰B的振动波数也在升高，见盹．8中虚线所示．可见峰 B对应的不仅仅是孤离子对 根据前文的结果 ：so；的 移向高频，相应于离子聚集I车中含 有更多的离子对，因