焦脱镁叶绿酸-a甲酯的溴化反应.pdfVIP

维普资讯 2OO4年第 24卷 有 机 化 学 V01．24．2OO4 第5期 ，537～542 Chinl~eJournalofOlganicChe~stry No．5，537～452 · 研究论文 · 焦脱镁叶绿酸．a甲酯的溴化反应 王进军 韩光范 邬旭然。 王鲁敏。 沈荣基c (。烟台大学应用化学系 烟台264005) (华中船舶工业学院材料科学与工程学院 镇江 212003) (仁济大学 釜山韩国) 摘要 以焦脱镁叶绿酸一。甲酯为起始原料，通过与各种溴化剂的加成和取代反应，在 3一位和 ／／le．so一位上引进溴原子，分别 得到单取代、三取代和四取代的溴化卟吩；其 3-位乙烯基与溴化氢的加成则分别生成正常溴代产物和水解产物及其酯化产 物．用四氧化锇和高碘酸钠将焦脱镁叶绿酸甲酯的3一位乙烯基氧化成醛，进而与四溴化碳和三苯基磷反应，生成 3．位偕二 溴取代焦脱镁叶绿酸衍生物．所合成的叶绿酸溴代衍生物均经uV，IR，HNMR及元素分析证明其结构． 关键词 焦脱镁叶绿酸．n甲酯，溴化反应，可见光，光动力疗法 BrominationReactionofMethylPyropheophorbide-a WANG，Jin．Jun 。 HAN，Guang-Fan WU，Xu．Ran。 WAN G，Lu．Min。 SHIM，Young-Key (。Departmentof@pliedChemistry，YantaiUniversity，Yantai264005) (SchoolofMaterialandEnvironmental r ，EastChinaShipbuilding，Zhenjio~ 212003) (Lne／Universtiy，Pusan，Korea) Abstract Methylpyrophoephorbide-a (MPP-a)wasusedas startingmaterialforhtesynhtesisofnewbromine- substitutde chlorin compounds．Thebromineswere introducde into 3-position and meso-position ofhte chlorin chromophO112byadditionreactionnadsub stitutionreactionwiht htebromidereagentstogivemono-·bromine-·nadtri-· bromine-sub stitutde chlorines．Th eofrmaladdition product，hydrolyzatenad estefified productwere obtainde by additionreactionwiht 30％ hydrogenbromidein aceticacid．MPP．a was oxidizde wiht Os04inTHF containing catalyticpyridineat0℃ nadfollowde byglycolcleavagewiht sodiumperiodateinaqueousTHFtogivehtemehtyl pyrophoeph