焦脱镁叶绿酸-α甲酯的E-环格氏反应及其脱氧衍生物的合成.pdfVIP

维普资讯 2004年第24卷 有 机 化 学 Vo1．24．2004 第6期 ，663～668 Chine~ JounM ofOrganicChemistr~ No．6，663～668 · 研究论文 · 焦脱镁叶绿酸．a甲酯的E．环格 氏反应及其脱氧衍生物 的合成 纪建业。 王进军 王鲁敏 韩光范 沈荣基d (“通化师范学院化学系 通化 134002) (烟台大学应用化学系 烟台264005) (华东船舶工业学院材料科学与工程学院 镇江 212003) (仁济大学 釜山韩国) 摘要 以焦脱镁叶绿酸一n甲酯及其 3．甲酰甲基为起始原料 ，通过与直链烷基溴化镁或者环烷基溴化镁进行格 氏反应 ，将 l3一位羰基转化为烷羟基，经脱水在E．环形成环外碳碳双键，完成单(双)烷业甲基取代的 l3一脱氧焦脱镁叶绿酸衍生物的 合成，并且讨论了格 氏反应的立体化学．所合成的新化合物均经 J【V，IR，’HNMR及元素分析证明其结构． 关键词 焦脱镁叶绿酸一n甲酯 ，格氏反应 ，脱水反应．光动力疗法(PDT) GrignardReactiononE-IngofM ethylPyropheophorbide-a and theSynthesisofItsDeoxy-derivatives JI，Jian．Ye“ WANG，Jin．Jun WANG，Lu．Min HAN，Guang．Fan SHIM，YoungKey (“DepartmentofChemistr?，TonghuaTeachersCollege． ， “Ⅱ134002) (DepartmentofAppliedChemisto，YantaiUniter,dO．Yantai264005) (SchoolofMaterialandEnvironmeraalEngineering，EastChinaShipbuilding]mtaute，Zhe,~ktng212003) (“LnjeUnhersity，Pusan，horea) Abstract Methylpyropheophorbide—a and itsderivativessubstituted byformylmethylat3一positionwereused as starting materialforthe synthesisoftitle compounds．The carbonylgToupsat13一‘position were converted into alkyhydroxygroupsbymenasofGrignard reactionwith straightorcyclk alkylmagnesium bromide．Th eexocyclic carbon-carbondoublebondWas ofrmedbydehydrationreactiontogivemono(di)alkylmethylenesubstituted 13一 deoxypyropheophorbidederivatives．Th estereochemistryoftheGrignard reactionontheE—ringWas discussed．Th e