聚噻吩衍生物的性质及其应用.pdfVIP

维普资讯 Vo1．12 高分子材料科学-~-r．程 No．1 1996年 1月 POLYMERICMATERIALSSCIENCEAND ENGINEERING Jan，1996 聚噻吩衍生物的性质及其应用 If． 、／ ， 谢德民 谢忠巍 王荣顺 L1)＼ — 而范矗彳 春．13002．1) ，，、 ／ ?? 摘 要 (，b ， IF)聚3-烷基噻吩是可溶可熔的共轭聚合杓．又具有特殊的电学和光学特性．如热色现象、凝胶色 变现象、溶剂色变、光催化性质等可在多方面得到应用．如 电发光二极营等引起人们的极大兴趣。本 文对关键蕞词及聚3-烷基雾唑吩．电学性质，，光光学学性性质质黎‘孝’ jJ学。／ 众所周知，具有 丌一共轭体系的大多数导电聚合物几乎不溶于任何有机溶剂，甚至遗热分 解温度时也不熔融，这给加工应用带来极大困难 ]。近年来发现用金属卣化物如FeC1、MoCIs、 RuCla等催化剂使噻吩环 3一位置上带有长链烷烃取代基(cnH +)的衍生物进行化学聚合或用 四氟化硼四丁基溴化铵等为电解质的电化学聚合，得到一系列聚噻吩衍生物(PaAT)．在比较 低的温度即可熔融+并很好的溶于氯仿、四氢呋哺、甲苯、二甲苯等有机溶剂 一。因此可用通 用聚合物加工方法方便地进行加工成膜或纤维，又具有独特的电学和光学性质 。具有广 的应 用性引起人们极大的兴趣 本文将对聚噻吩衍生物的性质及其应用进行评述和介绍。 l 电学性质 denKwanyue 合成了一系列烷基取代聚噻吩衍生物，掺杂前为深红色，掺杂后电导率最 高达 1～5Sc·m_。．如Tab．1所示。从Tab．1可见，单烷基聚合物掺杂后的电导率对烷基取代基 和掺杂剂种类不太敏感．而 3．一二甲基噻吩聚合物为淡黄色，可溶性也差。不能用具有中等氧 化性的碘掺杂，需用较大电子亲和力的试剂如NOSbF~才能掺杂．这主要是由于噻吩环 3，4-两 个位置烷基化后增加了邻近噻吩环间的空间相互作用．减少了有效的共轭长度，提高了离子化 电位。因而—般皆合成在噻吩环 3一位置上．带有烷基取代衍生物 发现 3一甲基噻吩一3一丁基噻吩 无规共聚物呈现高的电导率和晟好的成腠牲，如共聚物中3一甲基噻吩含量增加，室温下溶解 性减小．玻璃化转变温度增加。用不同阴离子掺杂后其热稳定胜顺序为：Sb FeCI[PF~-， BF[I~- FeClz掺杂共聚物膜的电导率在室温下 10个月后电导率从 67下降至16S-cm_。，升 高温度(1∞ ℃)导致电导率下降得更快。为了寻找影响P3AT电导率的稳定陛的原因，Yaking Wang婪[分别用电化学和催化聚合两种聚合方法合成了各种烷基取代衍生物的聚合物如甲 基、丁基、己基、辛基和十八烷基及不同掺杂剂阴离子PF 、FeC17、Fe((YFs){。结果发现： ‘ 收稿 日期tl9。d一08—29 l ． 维普资讯 高分子材料科学与工程 Tab．1 Conducflvitlesofdopedpdy(alkylthiophenes) (1)当烷基侧链长度减少时，烷基取代聚噻 吩电导率的稳定性增加。 (2)掺杂时引进聚合物中反离子的性质对 聚合物 电导率稳定性有很大影响，用FeCI~掺 杂时比用NOPFe或F~(OTs)掺杂更稳定．其原 因可能是由于F阳s掺杂的样品在升高温度时 发生一热活化附加掺杂过程使聚合物链的柔性 较差。 (3)通过化学聚合路线合成的聚合