聚苯醚磺酸盐高分子固体电解质的研究.pdfVIP

维普资讯 Vo1．12 高分子材料科学与工程 No．4 l996年 7月 POLYMERICMATERIALSSCIENCEAND ENG1NEERING Ju1． 1996 ⑧ fD(．110聚苯醚磺酸盐高分子固体电解质的研究’ DilL ／ 汪传清 黄玉惠 林 果 赵树录 丛广民 — — — — — — — — ～ — — — ’ — — — — 一 (二)6；Z、；2 (中国辩学 院广州化学研究所 ．广州．510650) 摘 要 探讨 了磺化巢苯醚 (SPPO)及其碱金属盐 的导 电性规律 ．发现其桎盐具有较好 的单离子传导性 并且室温 电导丰可达 l0 S／era 运用DSC、x射残奸射，电境对其毂聚态结构进行 1分析 。 聚苯醚磺酸盐，单离子传导 南肇苛 屯范 高分子固体 电解质 由于具有 良好的应用前景而受到19益广泛的重视 ]，见诸报导的多采 用双离子传导体系．即聚合物基体与无机盐的复合物，在此体系中．阴、阳离子均可参与导 电。 人们逐渐发现，这种体系在直流电压下不可避免地存在 电解质 内部极化、电阻增加而影响导电 的问题 。近来高分子单离子导体开始引起人们的注意．这种体系是将阴、阳离子 中的 1种接 在聚合物主链上 ．使它不能 自由迁移 ．而其反 电性 的离子则起导 电作用 ．这样可以克服极化的 缺点 但在单离子导体中只有 1种导电离子 ，而且一般聚合物盐较难离解，所 其 电导率一 般 比双离子导体低。从文献中报导的情况来看 ]，研究得较广泛的单离子导体是聚合物羧酸 盐。但羧酸盐解离能较高，影响其导电性能。 本文对解离能较小的聚苯醚磺酸盐的导 电性能进行了研究 ．得到 了其导 电率随阳离子种 类、磺化度、盐化度的变化规律．用极化反转法测试了离子迁移数，用变频测试了其阻抗谱 ． DSC、X射线衍射、电镜对其凝聚态结构进行了表征。 l 实验部分 1．I 原料 发烟硫酸：A．R．级。聚苯醚：北京化工研究院提供。 1．2 SPPO的制备 用发烟硫酸在氯仿介质中对聚苯醚进行磺化，得到了不同磺化度(被磺化的结构单元的百 分数)的样品S’PPO(*为磺化度)．具体制备方法见文献 [7] 1．3 SPPO的盐化 将 SPPO用 甲醇溶解 ，加入一定量的碱 (LiOH、NaOH、KOH)中和得到 SPPOM(M—Li、Na、 国家 自然科学基金资肋项 目 收稿 日期 1994 12—05；修改稿收到 日期：l995—04一I1 维普资讯 第 d期 正传情等：聚苯醚磺酸盐高特于固体 电解唇的研竞 K)，搅拌 10h后 。将溶液倒入平底器皿 中让溶剂 自然挥发成膜 ，真空烘干 1．4 广角x射线衍射 采用 日本理学 D／MAX 1200X射线衍射仪 ，辐射源 cu靶 x射线管工作电压 如 kV，扫描 速 率 5．000。／mn 1．5 示差扫描量热 采用PEDSC一2C型差热分析仪 ，升温速率 20C／rain。 l_B 透射电镜 采用JEOLTEaM 100CXl型透射 电镜 ，测试配以甲醇稀溶液滴在带支持膜的电镜用铜网 上 除去溶剂后观察 。 l_7 电导率的测试 在恒温下，测量体系先抽真空，再通高纯氮保护，电极为不锈钢阻塞电极。测试额率为 12 Hz～100kHz，ZL一5型智能 LCR测量仪与计算机联机 ，自动采样 90点。 1．8 离子