表征非晶聚合物分子取向分布的ODF分析法.pdfVIP

维普资讯 Vol。11 高分子材料科学与工程 No．2 1995年 3月 POLYMERICMATERIALSSCIENCEANDENGINEERING Mar．1995 E晶聚合物吩哥-．取向分布的ODF Il5／t。 韩甫田宾仁茂 [二)弓／，弓『 。 ’ - — — — — — — ～ 一 (广东省测试分析研究所 ．广州．510070) r 摘 要 本文对单轴取向非晶聚奢物的分子分布状态进行了物理描述和数学表征．详细论证 了广角X 射线方法测定和计算垒取 向分布 函数 ODF(AIIorientationdistributionfur~ion)。在此基础上 ．用 Fortran语言编写计算 ODF的ODF92型程序．并用于单轴取 向非晶态聚脂(PEr)的取向分布分析． 获得7夸人满意的结果。 关键词取向分布函数，oDF92型程序．高聚物。壁塑单元外品 物，0pF： I1) 在外力 、温度、电场、磁场等因索引起的非晶聚合物中分子链的取向．直接影响其力学等性 能。因此．研究非晶聚合物的取向受到广泛的重视，诸如光学双折射、红外光谱、核磁共振 (NMR)、拉曼(Ranm )光谱等方法都可以用于研究高聚物的取 向分布状态。但由于这些方法本 身的局限性 ，—般只能给出取向分布的二次谐函数，尽管NMR和Raman谱可以提供4次谐函 数。随着电子计算机技术和物理计算方法的的发展，采用广角X射线衍射(wAⅪ))方法，原则 上能获得垒取向分布函数ODF，这就为非晶聚合物取向测定及分子构象和堆砌的研究开辟了 一 条新的探索途径。 1 取向的物理描述及全取向分布函数D(a)的数学描述 在结晶聚合物的结晶结构和取向的测试分析中，X射线衍射方法起到了不容忽视的作用 。 但是．在非晶聚合物研究中，至今却很少用WAX))方法来测定分子的取向分布。其主要原因 是．非晶聚合物玻璃态的衍射图，不象结晶物质衍射图那样清晰，表示 向的弧线也不像在结 晶情形下出现的那样明显．因此难于精确测定。这就需要从物理概念和数学表征两方面进行准 确的描述。 在非晶聚合物 中，取向单元 (oriectin$unit)可能是 1个结构单元．也可能是 由几个结构单 元组成的。假设取向单元取向相对外加场轴的分布是能测定的。那么，首先的问题是如何来描 述这种分布。从单轴取向的简单情况来看，可以作—个三维表面图如F培 l所示．它有 像橄 榄球，从原点到軎面距离r，用这个图表示取向几率分布是形象的。 广东省 自然科学基金贷助项 目 收稿日期：l994—0l—l7 维普资讯 第 2期 韩甫田等 表征非晶聚台物分子取向分布的o0F分析法 117 将 E述橄榄球表面上的取向信息转变为两 维的方法之一，是通过极射赤面投影来实现，在 该图中，取向几率分布状态由等高线表示，这即 是极图表示法。 描述取向的另一种方法，从本质上而言，是 对上述橄榄球形状的一种数学描述，就像人们 将一种波的形式分解为许多Fouriex组份一样， 我们可以将这个橄榄球分解为许多球面谐函数 组份 。如同直观的Fouriex分析，对具有适当相 … 铀 pI血|t metbod~ H ∞即吐_ 0 对振辐的偶次球面谐函数求和，即能重新组成 db口ihrnon 0f 瞄 In Ⅱ-∞ dlmm~,em 三维取向几率分布D(a)的形状。也即是取向分 which In 山h 峨 has a．It