《Dow+化学公司本体法工艺及部分ABS产品》.pdfVIP

综述 CHINASYNTHETICRESINANDPLASTICS Dow化学公司本体法工艺及部分ABS产品 王荣伟 f中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院，上海，201208) 摘 要： 综述了美国Dow化学公司本体法生产丙烯腈一T--烯一苯乙烯三元共聚物(ABS)32E的演进过程。介 绍了该公司根据产品特点和国外市场情况制定的推销策略。通过了解Dow化学公司改善其产品多样性的途径，为 我国本体法生产ABS产品及其后续产品的开发应用提供参考。 关键词： 丙烯腈一丁二烯一苯乙烯三元共聚物本体法共混苯乙烯一丙烯腈共聚物 325．2 文献标识码：A 文章编号： 中图分类号：TQ 1002-1396(2009)01—0068-05 丙烯腈一丁二烯一苯乙烯三元共聚物(ABS)是 丙烯腈、苯乙烯与聚丁二烯橡胶发生接枝共聚以 及两单体发生共聚合而生成的，即ABS由接枝共 聚的橡胶相和丙烯腈一苯乙烯共聚合的基体树脂 相构成。其生产方法按工艺分主要有乳液一掺混法 和本体法，前者经后续掺混造粒制得；后者直接脱 图1 Dow化学公司本体法ABS工艺流程示意 挥造粒制得。2种方法赋予了各自产品的特色。在 SchematicofDow’sbulk Fig．1 diagram polymerizationprocess 我国．乳液一掺混法生产ABS已被一般终端用户 ofABSresins 所接受：本体法生产ABS却很少直接为终端用户 注： 上海高桥分公司能够生产和销售的牌号有275、3453、 3504、3513、8391、8433和8434。 所使用。2007年1月，中国石油化工股份有限公 司上海高桥分公司(简称上海高桥分公司)采用 聚合体系中沟流产生而采取柔和且无湍流横向搅 美国Dow化学公司本体法工艺生产的ABS在国动，以求上下不返混的分层聚合方式的重要性网。 内面市[1]，且吸引了不少终端用户，也受到了聚合 同期。针对HIPS和ABS合成，提出了相反转技 物共混改性加工企业的关注。 术同，即让橡胶一单体溶液，在相反转点前，搅拌下 反应；在相反转点后，不搅拌下继续反应。当时，使 1本体法ABS工艺的沿革 用的橡胶为丁苯胶。其中含丁二烯76．5％、苯乙烯 Dow化学公司网站上公布的本体法ABS工 艺流程见图1。由图1看出，每釜进料均是上进下 液中橡胶含量为5％；热引发聚合，反应温度为 出，两级脱挥可分别脱除残留的未反应丙烯腈和 苯乙烯。Dow化学公司本体法为一步连续工艺。 制在固含量23．6％、29．4％。其他实例中相反转点 该工艺的特点是运行周期长，生产成本较低，产品 一般控制在固含量40％以下。总之，相反转点与 杂质少，但切换品种慢，灵活度有限。其他公司乳 橡胶品种牌号和用量、反应体系稀释剂的使用与 液法为二步法间歇、半连续工艺。其运行周期短， 否、反应体系组成比例、温度、搅拌速率等有关。相 切换品种快，有代价的灵活性和可定制，产品中杂 反转点前的搅拌与否会影响最终聚合物在溶剂 质(盐、表面活性剂)含量高。 (二乙基苯、甲苯或丙酮)中的溶解性。而这种溶解 Dow化学公司本体法流程设计可从不同年代 公开的专利中找至lJ[2-5]，而且。适用本体法聚苯乙烯 (PS)、高抗冲聚苯乙烯(HIPS)和ABS生产。在其