高分子习题与思考题一.docVIP

习题与思考题一 1、解释下列名词： (1)构型；分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列。(2)构象；由于单键内旋转而产生的分子在空间的不同形态(3)链段；(4)热力学柔性单键内旋转时，由于非邻近原子之间的相互作用，使反式和旁式构象之间存在着能量差??。(5)力学柔性单键内旋转时，由于非邻近原子之间的相互作用，使反式和旁式构象之间存在着能量差??。(6)均方末端距；如果自由结合链由 n 个键组成，每个键的长度为 l， (7) 自由结合链模型：假定分子是由足够多的不占有体积的化学键自由结合而成，内旋转时没有键角的限制和位垒障碍，其中每个键在任何方向的几率都相等，称这种链为自由结合链。(8)全同立构 2、试讨论线型聚戊二烯可能有哪些不同的构型。3、聚丙烯中碳－碳单链是可以转动的，通过单键的转动能否把全同立构的聚丙烯变为“间同立构”的聚丙烯？顺序异构体由结构单元间的联结方式不同所产生的异构体。结构单元在高分子链中的联结方式分子中每一个键都可以在键角所允许的方向自由转动，而不考虑空间位阻对转动的影响，这种链称自由旋转链。 主链主链中含有杂原子时，高分子链的柔顺性增加。????????????? ? 主链中含有芳杂环结构的高分子链，其柔顺性较差。????????????? ? 结构单元中含有双键的高分子链，有较好的柔顺性。????????????? ? 由共扼双键所组成的高分子链都是刚性分子。? 2. 侧基：????????????? 极性侧基：侧基极性的强弱与高分子链的柔顺性成反比。????????????? 非极性侧基：侧基体积的大小与链的柔顺性成反比，高分子链的对称性与链的柔顺性成正比。? 3. 链的长短：????????????? 高分子链很短时，分子呈刚性。????????????? 当分子量增大到一定程度时，分子量对柔顺性无影响。 、假定自由结合链中含有几个长度为l的键，试求它的均方末端距和最可几末端距与键长及键数的关系。 假定聚丙烯主链长为0.154nm，键角为109.5度，聚丙烯的空间位阻参数(＝1.76，试求其等效自由结合链的链段长度le之值。 、假定聚乙烯的聚合度为2000，键角为109.5度，求伸直链的长度Lmax与自由旋转链的根均方末端距之比值，并由分子运动观点解释某些聚合物材料在外力作用下可以产生很大形变的原因。  习题与思考题二 1、如果C-C键长为0.154nm，C-C-C键角为109.5度，试问Ut为31的全同立构聚丙烯的等同周期为多少？ 2、尼龙66、等规聚丙烯及聚丙烯腈在砌入晶格时，分子链的构象有什么不同？为什么？ 3、试根据聚乙烯的晶体结构和晶胞尺寸(a＝736pm，b＝492pm，c＝253pm)计算其晶体密度(c(1cm＝1010pm)。 4、若已知聚甲基丙烯酸甲酯晶胞的(＝(＝(＝90度，a＝2.108nm，b＝1.217nm，c＝1.055nm，测得的(＝1.23g/cm3，Mo＝100.1，试求每个晶胞单元中的重复结构单元数。 5、已知聚异丁烯晶胞中所有的角度为90度，Mo＝56.1，(＝0.937，晶胞尺寸a＝0.694nm，b＝1.196nm，试求晶胞参数c的尺寸。 6、有全同立构聚丙烯试样一块，体积为1.42×2.96×0.51cm3，重量为1.94g，试计算其比容和结晶度。 7、简要说明下列各种结晶形态的特征及形成的条件： (1)折叠链片晶；(2)球晶；(3)串晶；(4)伸直链晶体。 8、试比较下列几对聚合物熔点的高低，并说明原因。 聚对苯二甲酸乙二酯与聚间苯二甲酸乙二酯；(2)聚对苯二甲酰对苯二胺与聚间苯二甲酰间苯二胺；(3)聚己二酸己二胺与聚己二酸己二酯。、液晶与中介相是否具有同样的含义？为什么？ 、写出可能存在的各种中介态(包括液态和固态)。 、液晶高分子的化学结构有哪些基本特征？试写出溶致液晶和热致液晶高分子各三种。 、高分子液晶有哪几种物理结构？如何用简单的实验区分它们？ 、高分子的“相容性”概念与小分子的相溶性概念有什么不同？ 、如何从实验上判别一个共混聚合物体系“完全相容”、“部分相容”、和“不相容”等状态？ 、从聚合物改性的角度来看，你认为具有怎样的相形态结构更有利？为什么？试举例说明之。16、赫尔曼取向函数f的物理意义是什么？是否可以用取向角余弦均方值来表征大分子链的取向程度？ 、试从纤维中分子极化的概念出发导出光学取向函数fb＝1/2(3-1)。 、在不同条件下制得聚酯纤维，其中一种纤维的fbfs，而另一种则fsfb，试问是否存在这种可能性？为什么？ 、某纤维样品在(0,0,l)晶面的衍射强度很弱，但在(h,0,0)面和(0,k,0)面有较强的衍射峰，试问能否据此来求得fc,