合成气制C2含氧化合物Rh-Mn%2fSiO2催化剂上Mn作用本质研究.pdfVIP

摘要 摘要 随着石油资源的日益短缺，人们环境意识的不断提高，用源于丰富的煤、 天然气和生物质的合成气制乙醇等C2含氧化合物的研究引起了广泛的关注。担 载的Rh基催化剂是迄今受到广泛研究并对C2含氧化合物的生成具有独特选择 性的体系，助剂Mn的添加能显著的改变催化剂的性能。本论文的主要目的是 研究不同添加量的Mn对Rh／Si02催化剂性能的影响和作用本质及Rh+物种对 合成气制C2含氧化合物的贡献。在本论文的第一部分工作中，制备了系列不同 物反应性能评价，采用XRD、TEM、CO吸附量测定、CO．TPD、TPSR、 ESR、TPR、XPS等实验手段对相关催化剂的分散度、吸附CO的能力、Rh物 种与助剂的作用以及氧化还原性等进行了表征，实验结果表明：添加适量的 Mn可同时提高Rh／Si02催化剂的活性和生成C2含氧化物的选择性。Mn的添加 可以影响催化剂氢助解离CO的活性和CO直接解离的活性。Mn的添加还改变 了催化剂上CO吸附物种的分布，使具有适中吸附强度的CO增多。Mn与Rh 之间存在着相互作用，Mn的添加抑制了Rh的还原。为了进一步探明Mn在 Rh-xMn／Si02催化剂中的作用本质以及Rh物种对合成气制C2含氧化合物的贡 献，在论文的第二部分，我们采用IR光谱技术对不同Mn／Rh比的Rh-xMn／Si02 催化剂上CO和合成气的吸附、临氢条件下预吸附CO的程序升温反应、CO程 序升温脱附以及流动态合成气中CO加氢的程序升温反应等进行了考察，实验 结果表明：在CO气氛中，当温度升至200oC时孪生CO吸附物种消失，表明 在反应温度下可能不存在Rh，即Rh+可能不是CO插入的活性位；Mn的添加 有助于倾斜式CO吸附物种的生成，在Rh-xMn／Si02催化剂上倾斜式CO的加 氢解离活性更高；与蔡启瑞等的结果一致，在合成气反应中Mn通过促进高位 能甲酰基中间态的生成，提高了催化剂的氢助解离CO能力，这也与适量Mn 的添加使催化剂的CO转化率提高的结果相符；同时，Mn的添加还有助于削弱 线式CO吸附物种的Rh--C键，使其更易于在表面上迁移，进而利于CO的插 入，因而使C2含氧化合物选择性提高。 关键词：CO加氢；二碳含氧化合物：铑；锰；二氧化硅； Abstract Abstract and With offossilfuelresources awarenessofenvironmental depletion rising of from derivedfrom coal，natural protection,thesynthesisC2-oxygenatessyngas gas has that andbiomassattractedwideattention．Itbeen Rh—based is proven catalystvery efficientfortheformationof andhasbeen studied，Mn C2-oxygenates extensively exhibit effectswhich and for in significant modifyactivityselectivityC2-oxygenates CO on Rh thesisfocuses011thestudiesof hydrogenationsupportedcatalysts．This how and