Baylis—Hillman反应的研究进展.pdfVIP

维普资讯 20O1年第21卷 有 机 化 学 2I．20OI 第2期．I34—143 ch e 如肌 0f( cc Blry № ．2．134—143 · 综述与进展 · Baylis-Hiilman反应的研究进展 张爱民 王 伟 林国强 (中国科学院上海有机化学研究所 上海 200~2) 摘要 介绍了一种形成碳碳键的方法一 BByli吕．}Iil1m日n反应及其研究的最新进展。为克服常见舶 }El1nlBI．反应反应速 度慢的缺点，近来人们发展了许多加快反应速度的方法。运用手性底物或手性催化剂等方法来进行不对称 BBy 砌1m且I．反 应从而获得手性Baylls-Hi]]man加成产物。 关鲁词 Bayli~Hillman反应，加快反应速度，不对称催化 ZHANGAi-Min，WANG Wei， LINGuo-QiaTlg (髓州 妇 ofOrgamc西咖 ，Oa~seAc咖 of／enc~，200032鼬 ) Abstract A carbon-carlx~bondformingre~clion．nmnelyBaylis-Hillmanre~clionisdescribedand neofitsIe- centadvanc~ arereviewed．UsuallytheBaylis-Hinmanreactionneedseveraldaysevenseveralweekstocc~nplete，8eNer- almethodsareexploredtoenhancethere~ctlonrate．The鹕】．ⅡⅡ hicBaylis-Hillmanreac~nprovidechirolB町 HiU- manadductsbyI|sjJ】gchiral b日Ⅱj姻 orchiralcatalysts． Keywords Baylis-Htllmanre~clion，rateenhancement，∞ nmeIcc,~talysis 1 引言 年的研究结果及其应用。 碳碳键的形成一直是有机化学最基础的反应之 一 ， 因此发展高效地构造碳碳键的方法 已经并将继 2 ~ayNs-maman反应简介夏其反应机理 续是有机合成 中富有挑战性的工作。由于 Baylis- 1972年 Baylis和HiHmen在一篇德国专利中首 Htllman反应能在较温和的条件下完成碳碳键的衔 先提出了这一反应4。他们指出，在催化剂特别是 接 ，从而 引起 了化学家 的广泛 的关 注…。分析 叔胺的催化下，n，B-不饱和酯、腈、酮或酰胺能和醛 B Hillmm反应，发现它具有作为一种高效的合 反应生成具有多官能团的产物分子。在列举的三种 成方法所必须具备的基本特征。比如，反应选择性 碱性催化剂中，DABCO(1，4-diazabicydo[2．2．2]∞． 好_2J，原子经济性 3，反应条件温和以及产物具有多 tafIe)成为最常用的催化剂。而在 以后的研究中，各 个能进一步转换的官能团。但该反应也具有缺点， 种各样的催化剂诸如其它胺、膦、Lewis酸等也被运 如反应速度较慢，往往需要几天甚至几十天，而且反 用于 B HillⅡm反应中。 Dvvwes[5] IsaacsE6] KayeE C~ubereIB_等诸多小 应的区域选择性和立体选择性都不十分理想。