C60乙醇胺铂配合物的合成及其催化硅氢化性能.pdfVIP

维普资讯 物，一乙④。 二 ． Ob ，《 。 C砷乙醇胺铂配合物的合成及其催化硅氢化性能 摘要 C6o与乙醇胺反应 ，然后与亚氯铂酸钾络台，制得了含配位氨原子的富勒烯铂配合物 。该配台物能有效 地催化烯烃与三 乙氧基硅烷的硅氢化反应 ，并对苯乙烯有独特的催化性能，以近 100％的区域选择性得到 n一加成 产物 苯乙炔的氢化 【，C60(et(PPh3)2)【、C60et 对端烯烃 的硅氢加成有 良好的催化话 性，NdC60 Alck可引发丁二烯配位聚合得到分子量低且分布窄，c／s一1，4含量高的聚合物_4一等。另一方面， 在金属配合物催化剂中，通常情况下，配位原子上的相连基团会影响配位原子的配位能力 ，改变催 化剂活性中心的微电子环境和空间结构，从而影响催化性能 。C 有独特的球形结构、三维共轭 键 以及庞大的体积，因此人们预期 以C60为基的催化剂可能会具有一些独特的催化性能，如特殊 的选择性等_6J。这方面的研究已成为当前富勒烯科学发展的一个重要发展方向，并显示出良好的 工业应用前景[。 c60和胺可发生加成反应 ，得到多加成物 J。若将其与过渡金属如铂等络合 ，所得的配合物中， 既引人了c60基体，又保留了配位原子，应该是一类优 良的催化剂。最近 ，我们成功地制得 了C60乙 醇胺铂配合物，发现它能有效催化烯烃与三乙氧基硅烷加成 ，并对苯乙烯有独特的催化性能，以近 100％的区域选择性得到d一加成产物。 1 实验 1．1 原料与试剂 C6o(武汉大学富勒烯研究所提供，纯度大于 99．5％)。K2etch，上海试剂一厂 ，cP级；其它试剂 均为市售试剂，AR级。三乙氧基硅烷及硅氢化产物标样按文献方法 白行合成。 1．2 测试仪器 H—NMR、IR、XPS、FAB—MS、UV—Vis及元素分析分别在 EM一360型核磁共振仪、170SXFI 一 m光谱仪、XSAM800型电子能谱仪、VGZAB3F—HF质谱仪 、岛津 uv一240紫外分光光度计及 MOD1106型元素分析仪上完成。Gc检测采用 102G型气相色谱仪 ，sE一30为固定液，担体为硅 烷化 101白色担体 (40～60目)。 Received 1998—08—18 Accepted 1999—06—24 国家 自然科学基金资助课题。 维普资讯 第 6期 方鹏飞等 ：(==60乙醇胺铂配合物的合成及其催化硅氢化性能 601 1．3 催化剂的制备 1．3．1 C6o乙醇胺衍 生物的合成 向50mL园底烧瓶中加入 15mgc60和20mL新蒸乙醇胺，N2保护下室温搅拌 24小时。然后 向体系中加入45mLTHF，离心。将所得粗产物溶于2mL蒸馏水中，加入 20mLTHF沉淀 ，离心， 沉淀物再用THF洗涤两次 ，真空干燥 ，得到22．6mg深褐色 固体 。元素分析 (％)：C，58．90；H， 4．48；N，8．91。 FAB—MS：720，842，903，964，1025，1086，1147，1208，1269，1330，1391，1452，1513， 1574，1635，1696。UV—Vis(H2O)： =220nm。Fr—IR (KBr)：3400，3246，2921，2858，1633， 1455，1384，1269，1199，1053 ，877，845，708，538，465cm～。占H(D20，D2SO4)：3．0(2H，br，N— CH2)，3．6(2H，br，CH2一O)。 1．3．2 铂配合物的合 成 称取43．2nagC6o乙醇胺衍生物于园底烧瓶中，加入 10．5nagK2PtC14，20mL处理丙酮，N2保护 下回流三天，离心 ，将沉淀物依次用丙酮，蒸馏水 ，丙酮洗涤，真空干燥 ，得41．3mg黄褐色固体。元 素分析(％)：C，54．31；H，4．03；N，8．11；Pt，1．36；C1，0．67。Fr—IR (KBr)：3378，3243，2922，2857， 1618，1457，1382+1268，1172，1052 ，877，846，710，536，466。 1．4 催化评价 硅氢化反应在一带支管的小园底瓶中进行。先加人烯烃和定量的催化剂 ，在指定温度下