DDQ在五味子素代谢产物合成中的应用.pdfVIP

维普资讯 第5期 DDQ在五味子素代谢产物合成 中的应用 605 (7 )，CHC1a重结晶得 白色结晶，in．p．169～ c22 。O (MW 418．1638)J红外光谱 中有 强的 172℃ v… i 3118OL0H)， 3300(0H)em_。。 c一0和共轭 c—c吸 收 (1668和 1645cm-1)， m／zI448．209 (M ，60)，450(M +2，2．9， H和 ”cNMR数据见表 l NMR~DEPr) 416(M-CH3OH，33)，405(M-CH3CO， 74)， 只有 n个碳蜂，即分子完全对称}季碳一8因 361(405-cH3COH， 100)， 330(361-0CH日， 与氧相连使其化学位移大于 60pmJ 氢 谱 中 96)。 的四个 甲氧基信号说明芳环 巳脱一甲基成醌式 取 Rr=0．9l的荧光带得 5，重 90mg。三 结构，两个烯氢(Ha和Hb)的化学位移分别为 氯 甲烷一环己烷重结晶得无色结晶，m．p．132～ 6．33帮 5．65ppm， 彼 此 呈 w 偶 合 (J=z_57 135℃ 。 v… l1590，1460，I240，1120啪 。_。m ／zl Ik)，NOE实验表 明}{a(6．83奢pm)与 甲基无 460，2119，(M ，C25Ha2 ，5．75)， 430(M一2× NOE效应 ，而 。ltb(5．65ppn1)对 甲基有增益的 CHa，2．72)， 4i5(M_3×cHa， 1．48)， 280 结果，证实二 甲基位于环系的同侧，呈苏式构 [M-CH2CBH (OCH3)3，i7．383，279[M-CH2一 型。该化合物的紫外光潜最大吸收波长 为 266 (OCH3)3， 1oo3。 nm o 4I 紫外光谱的最大吸收波 长 在 217nm 结 果 与 讨 论 (4．39)、252nm (3．94)和 287nm (3．17)处 ，， 一 - 产将结构鉴定 为联苯井环辛烯术脂紊的特征吸收，红外光潜 ． 3：高分辨质谱确定其分子式和分子 量 为 在 3500cm 处有强的羟基吸收蜂}高分辨质 囊 1— 3的 H和 NMR光膏羹据 Tab 1． H and ℃ NMR dl_协 ot8 5．65 lg．70 3．67 2．66 j．44 ： I1．如 。 (2H ，J=厶57)。(6It,s) (6H．S)(2H，d，，=12．8)(2H，d =地．8)l(6H，s) ， pOton ‘ 2×Ha 2×Hb k×OCH81。2×OI2 2×He 2×Hd 2×Clt3 ( ) 176．2 l49．1 l48．6 118．4． 117．7 94．7 78．8 55．4。55．3 49．0 { 22．3 carb。n C一2 C一1 C一3 CI6．C一4 C一5 C-8 2x0cH C一7 8-CH3 裹 2 4的 B0GM-HNMR光蕾羹据 Tab．2