Lewis酸性Mg（Ⅱ）在有机合成中的应用.pdfVIP

维普资讯 2003年第 23卷 有 机 化 学 V01．23．2003 第 11期 ，1185 1197 ChineseJournalofOrganicChemistry No．11．1185— 1197 · 综述与进展 · Lewis酸性 Mg(II)在有机合成 中的应用 张兴贤 李卫东 (兰州大学化学系应用有机化学国家实验室 兰州 730000) 摘要 综述了Lewis酸性的Mg(H)及其配合物在有机官能团转化和碳一碳键形成反应中的应用 ．较强 的Lewis酸性 、较强的 亲氧性和较高的配位数对 M 独特的催化反应活性起着关键的作用 ． 关键词 Lewis酸性的Mg(II)，官能团转化 ，碳一碳键形成反应 SyntheticApplicationsofLewisAcidicMg(II) ZHANG，Xing-Xian LI，Wei-Dong (DepartmentofChemistry，NationalLaboratoryofApptiedOrganicChemistry，LanzhouUniversity，Lanzhou730000) Abstract ThepaperreviewsthesyntheticapplicationsofInagnesiuln(II)speciesanditscomplexesinvarious functionaltransformations nad C— C bond-fomfing reactions．High Lewis acidity．high oxyphilicity nad high coordinationnumbers(upto5or6)arecriticalfactorsforhteuniquereactivityofMg(II)catalyst． Keywords LewisacidicMg(II)species，functionaltransformation，C—Cbond—formingreaction 镁在 自然界中的丰度位居第七位，位于元素周期表第三 碱性配阴离子 (或原子)结合 ．最常见的配位原子一般为氧原 周期 IIA族，属于 碱土 金属 元素 ．镁 的 电子层排 布 为 子或氮原子 ，M 与氧、氮的配位能力较强，与卤素离子如 1sE2sE2p63s2， 熔点651oC，第一电离能7．64eV，标准电极电位 I一的配位能力较弱 ．碱土金属本身配位能力的大小次序为 ： =一2．37eV，原子半径 0．136nlTl，二价离子半径 0．072 Mg ca2Sr2 Ba2．对Mg 的水、丙酮、甲醇溶液的 nm，电荷半径之 比为 3．1，是所有碱土金属 中电荷半径之 比 核磁共振研究-3J表明，Mg 与这些溶剂分子形成六配位的 最高的，因此 M 形成共价键的倾 向很大 ；另外 M 倾向 络合物，在液氨中为五配位的络合物．Mg2和E叽A(含有4 于形成高配位数的络合物-1(5或 6)．M (r=0．072nm)， 个氧和 2个氮给体原子)形成稳定 的配合物，用于分析测定 zn2+(r=0．074Bin)，Mn2 (r=0．067nm)，In3 (r=0．080 Mg 的含量．Mg 能与乙酰丙酮形成稳定的配合物A．叶绿 素中的镁卟啉配合物 B对植物的光合作用有着非常重要的 nm)的离子半径非常接近 ，Zn2 ，lVln2和 In3作为过渡金属 意义 ． Lewis酸催化剂已广泛用于许多有机反应 中，特别在不对称 镁的无机盐也表现出与含氮或含氧的