SmI2引发异腈酸酯和异硫腈酸酯的反应.pdfVIP

维普资讯 一 有机化车 YOUJIHUAXUE，1994，I4，34--38 研究论文 SmI2引发异腈酸酯和异硫腈酸酯的反应 刘云 山、贝浼智 浦京师范夭学化学系’扛齐南京 。舳 {三) 歹． ／tm要：室温下SmI2／THF／HMPA体系可顺利地将异腈酸醋(RNCO)还原偶联成草酰胺衍生物 (RNHCOCONHR)，同样条件下，RNCO可以和 PhCOC1，RX等发生交叉偶联得到酰胺 ；而异硫腈酸酯在类 似条件下却发生脱硫反应，得到异腈。 关键词：二碘化钐，异腈酸醋，异硫腈酸酯，偶联反应，脱硫反应 ReactionsofRNCO andRNCSPromotedbySmI2 LIU Yun—Shan，BEIM e卜Zhi‘ 9 Hn tofChemistry．NanjingNormalUniversity210024NanfingJiangsu) Abstract：The SmI2／THF ／HM PA system can promotethe reductive coupfing reaction of RNCO succesffunytogivetheoxa~cdiamidesatroom temperatureingoodyields．Thesanlesys- terncanalsopromotethecross-couplingreactionOfRNCOwihtphCOC1andRXtogiveamides． ButtheRNCSwasdesulfurizedtogiveisocyanidesinhi yieldsunderthesimilarconditions． Keywords：SmI2，isocyanate，isothiocyanate，couplingreaction，desuflurizationreaction 稀土金属试剂特性，近年来受到普遍关注，如 SmI2兼具强还原性和亲氧性，是一种 良好的 均相单 电子转移试剂。 自1980年Kagan 首次报道 以来，已被广泛用于许多有机反应中，显示 了其潜在的发展前景。本文报道 SmI2引发的异腈酸酯的偶联和交叉偶联反应及异硫腈酸酯的脱 硫反应，部分工作曾以通讯发表 。 ‘ 结果与讨论 I．RNCO 的偶联反应 在纯化的氮气氛下，向含有少量 HMPA (六甲基磷酰三胺)的RNCO溶液中，滴加稍过 量的SmI2溶液(0．1mol／L，THF)反应平稳，数小时后，溶液的蓝色消失，显示反应完成，水解 后得草酰胺衍生物 2，结果见表 l。 ’ 1)SmI2／THF／HMPA RNco 2)H O／H l 2 反应在室温下进行，非常平稳，操作简单，溶液的颜色变化 自动显示反应的终点，产率 60 1992年 9月 15目收稿，1993年 5月 14目修回。 镧系金属用于有机反应的研究V，前报见高等学校化学学报。国家和江苏省 自然科学基金资助课题 维普资讯 第 1期 SmI：引发异腈酸酯和异硫腈酸酯的反应 ～ 8O％，该法提供了一个新的制备草酰胺衍生物的方法。 表 1 RNCO 的偶联反应 Tab．1 CouplingReactionofRNCO 1 RUN RNCo Reaction Yi T eIdof ％)