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一、沉淀溶解平衡 1.概念 在一定温度下,当沉淀 和 的速率相等时,形成饱和溶液,达到平衡状态。 2.特点 (1)逆:可逆过程(离子之间生成难溶电解质的反应不能完全进行到底)。 (2)等、动:v溶解 v生成 0。 (3)定:固体质量、离子浓度不变(即达到饱和溶液状态)。 (4)变:条件改变,平衡移动。 二、沉淀溶解平衡的应用 1.利用生成沉淀来分离或除去杂质离子 例如:除去CuSO4溶液中混有的少量Fe3+ 2.实现沉淀的转化 溶解能力相对较强的物质易转化为溶解能力相对较弱的物质。 离子方程式: 。 [想一想]难溶电解质的Ksp数值越小,表明其在水中的溶解能力就越弱,这种说法对吗? 提示:不对。当难溶电解质化学式所表示的组成中阴、阳离子个数相同时,Ksp越小,难溶电解质在水中的溶解能力就越弱,如果组成中阴、阳离子个数不同,Ksp不能用于直接判断溶解能力的强弱。 1.影响沉淀溶解平衡的因素 (1)内因:难溶电解质本身的性质。 (2)外因: ①温度:温度升高,多数溶解平衡向溶解的方向移动。 ②浓度:加水稀释,溶解平衡向溶解方向移动。 ③同离子效应:加入与难溶电解质构成微粒相同的物质,溶解平衡向生成沉淀的方向移动。 ④能反应的物质:加入与难溶电解质溶解所得的离子反应的物质,溶解平衡向溶解的方向移动。 2.溶度积 (1)溶度积Ksp 在一定条件下,难溶强电解质AmBn溶于水形成饱和溶液时,溶质的离子与该固态物质之间建立动态平衡,叫作沉淀溶解平衡。这时,离子浓度的乘积为一常数,叫作溶度积,用Ksp表示。 (2)表达式 AmBn(s) mAn+(aq)+nBm-(aq) Ksp=[c(An+)]m·[c(Bm-)]n (3)溶度积与离子积的关系 通过比较溶度积与溶液中有关离子浓度幂的乘积——离子积Qc的相对大小,可以判断难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成或溶解: QcKsp,溶液过饱和,有沉淀析出,直至溶液饱和,达到新的平衡。 Qc=Ksp,溶液饱和,沉淀与溶解处于平衡状态。 QcKsp,溶液未饱和,无沉淀析出,若加入过量难溶电解质,难溶电解质溶解直至溶液饱和。 【特别提醒】 (1)溶度积Ksp仅仅是温度的函数(难溶电解质一定时)。 (2)溶度积与溶解度均可表示物质的溶解性。 (3)相同类型的物质,溶度积越小,其溶解度越小。 【案例1】 现向含AgBr的饱和溶液中: (1)加入固体AgNO3,则c(Ag+)________(填“变大”、“变小”或“不变”,下同)。 (2)加入更多的AgBr固体,则c(Ag+)________。 (3)加入AgCl固体,则c(Br-)______,c(Ag+)______。 (4)加入Na2S固体,则c(Br-)______,c(Ag+)______。 【解析】 本题考查了难溶电解质溶解平衡的影响因素。 (1)向AgBr饱和溶液中加入AgNO3,溶解平衡逆向移动,但c(Ag+)增大。 (2)加入AgBr固体,对溶解平衡无影响,c(Ag+)不变。 (3)因AgCl溶解度大于AgBr,加入AgCl固体时,c(Ag+)增大,溶解平衡向左移动,c(Br-)变小。 (4)因Ag2S溶解度小于AgBr,加入Na2S固体时,生成Ag2S,溶解平衡向右移动,c(Br-)增大,但c(Ag+)减小。 【答案】 (1)变大 (2)不变 (3)变小 变大 (4)变大 变小 【即时巩固1】 向饱和的BaSO4溶液中加水,下列叙述正确的是( ) A.BaSO4溶解度增大,Ksp不变 B.BaSO4溶解度、Ksp均增大 C.BaSO4溶解度不变,Ksp增大 D.BaSO4溶解度、Ksp均不变 【解析】 难溶物的溶解度和Ksp只受难溶物的性质和外界条件温度的影响,因此加水溶解度和Ksp均不变。 【答案】 D 1.沉淀的溶解与生成 (1)在难溶电解质的溶液中,当QcKsp时,就会生成沉淀。据此,加入沉淀剂而析出沉淀是分离、除杂常用的方法。例如,以Na2S、H2S等做沉淀剂,使Cu2+、Hg2+等生成极难溶的硫化物CuS、HgS等沉淀。 (2)当QcKsp时,就会使沉淀溶解。常用的方法有: ①酸碱溶解法 加入酸或碱与溶解平衡体系中的相应离子反应,降低离子浓度,使平衡向溶解方向移动。例如,BaCO3溶于盐酸。 ②发生氧化还原反应使沉淀溶解 有些金属硫化物,如CuS、HgS等,其溶度积特别小,在其饱和溶液中c(S2-)特别小,不溶于非氧化性强酸,只溶于氧化性酸(如硝酸、王水),S2-被氧化以减小其浓度,从而达到沉淀溶解的目的。 此法适用于那些具有明显氧化性或还原性的难溶物。 ③生成配合物使沉淀溶解 向沉淀溶解平衡体系中加入适当的配合剂,使溶液中某种离子生成稳定的配合物,以减小其离子浓度,从而使沉
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