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合成氨生产原料的选择 小组成员 编号：化工0902班第五组 组长：陈文昌 成员：雷黎、王业阳、黄涛、胡莉华 主讲：黄涛 合成氨 合成氨工业 基本无机化工之一。氨是化肥工业和基本有机化工的主要原料。从氨可加工成硝酸，现代化学工业中，常将硝酸生产归属于合成氨工业范畴。合成氨工业在20世纪初期形成，开始用氨作火炸药工业的原料，为战争服务;第一次世界大战结束后,转向为农业、工业服务。随着科学技术的发展，对氨的需要量日益增长。50年代后氨的原料构成发生重大变化，近30年来合成氨工业发展很快。 原料气制备方法比较 氨的合成，首先必须制备合格的氢、氨原料气。 氮气可取之于空气或将空气液化分离而得氮气；或使空气通过燃料层燃烧，将生成的CO和CO2除去而制得。 氢气一般常用含有烃类的各种燃料，即通过用焦炭、无烟煤、天然气、重油等为原料与水蒸气作用的方法来制取。 合成氨的生产原料 天然气制氨。天然气先经脱硫，然后通过二次转化，再分别经过一氧化碳变换、二氧化碳脱除等工序，得到的氮氢混合气，其中尚含有一氧化碳和二氧化碳约0.1％～0.3％（体积），经甲烷化作用除去后，制得氢氮摩尔比为3的纯净气，经压缩机压缩而进入氨合成回路，制得产品氨。以石脑油为原料的合成氨生产流程与此流程相似 重质油制氨。重质油包括各种深度加工所得的渣油，可用部分氧化法制得合成氨原料气，生产过程比天然气蒸气转化法简单，但需要有空气分离装置。空气分离装置制得的氧用于重质油气化，氮作为氨合成原料外，液态氮还用作脱除一氧化碳、甲烷及氩的洗涤剂。 　　煤制氨 。 一是煤的焦化（或称高温干馏），二是煤的气化。焦化是指煤在隔绝空气条件下，在90－1000℃制取焦碳副产品为焦炉煤气。焦炉煤气组成中含氢气55-60％（体积）甲烷23-27％、一氧化碳6-8％等。每吨煤可得煤气300－350m3，可作为城市煤气， 亦是制取氢气的原料 原料气净化比较 在合成氨工业中，经变换和脱碳工艺处理，合成氨原料气中仍含有对氨合成催化剂有毒的CO和CO2气体，必须进一步处理将其降低至10 mL／m3左右，以保护氨合成催化剂。目前合成氨厂脱除微量CO、CO2的工艺方法较多，主要有醋酸铜氨液洗涤法(铜洗法)、低压甲烷化法、甲醇甲烷化法(双甲工艺)、醇化工艺、非等压醇烷化净化工艺等 。 技术可靠性比较 各种工艺比较，天然气工艺技术目前最可靠。天然气合成氨工艺成熟、生产可靠、连续。 煤头技术中，固定层气化流程，虽然工艺成熟，但气化消耗高，环保污染严重、难以达标、厂区环境恶劣；水煤浆气化技术对煤种要求特别高，包括煤的活性，灰份含量、灰熔点、固定碳含量；Shell(壳牌)技术还没有运行先例。 因此，煤为原料的连续气化的合成氨风险很大！ 重质油制氨。重质油包括各种深度加工所得的渣油，可用部分氧化法制得合成氨原料气，生产过程比天然气蒸气转化法简单，但需要有空气分离装置。 几种流程的投资比较 几种流程装置相比，天然气装置的投资最省。 天然气装置的投资远比煤头装置低，如果15万吨天然气为原料的合成氨装置固定投资为2.81亿，同等规模的投资大致如下 合成氨厂 成本比较 如果煤用现行价格（503元/吨）不变，天然气2012年（含2012年）前每年涨价8%。2012年之后天然气价格不变（见下表）。 资源的储量情况 中国合成氨工业现状与发展 1 合成氨工业的概况 1.1 产能快速增长 中国现有合成氨生产企业 522个，2008年合成氨总产能约5700万吨，2009年底预计达到6000万吨以上。 产能增加主要是新建装置和部分装置扩能改造的贡献。 2008年合成氨产量5050万吨，占世界总产量1.53亿吨的33％，居世界首位。 1.2 合成氨贸易量及利用每年全球合成氨贸易量约占总产量的12%以上。2008年约为1870万吨，比2007年下降2.4%中国的商品液氨很少，主要用于生产肥料，非肥料需求不到10%，用于浓硝酸、己内酰胺、丙烯腈等。 1.3 合成氨装置大中小并存，规模趋于合理引进合成氨装置经扩能改造，单套日产能力提高20%-50%，年产45万t/a。新建天然气、煤原料的大型合成装置单套能力达到50万t/a；中小规模装置逐步调整改造达到8-18-30万t/a。企业数量由1500多家，减少至435家。 2008年不同规模合成氨产量比例