钯催化剂的制备.docVIP

金属钯最外层电子数为零，赋予了钯怎样的性质？因为最外层电子数为零，其化学性质不活泼（但是不如铂稳定）。常温下在空气和潮湿环境中稳定，加热至 800℃，钯表面形成一氧化钯薄膜。钯能耐氢氟酸、磷酸、高氯酸、盐酸和硫酸蒸气的侵蚀，但易溶于王水和热的浓硫酸及浓硝酸。熔融的氢氧化钠、碳酸钠、过氧化钠对钯有腐蚀作用。 因为电子价层是4d10（钯(Pd)的原子结构为[Kr]4d10,虽然钯原子中的电子只占据四个电子层,但因期第五能级组(5s4d5p)上由电子,故钯仍属于第五周期），钯的氧化态为 ＋2、 ＋3、＋4。钯容易形成配位化合物，如K2[PdCl4]、K4[Pd(CN)4]等。 化学符号Pd ，原子序数46 ，原子量106.42 ，属周期系Ⅷ族，为铂系元素的成员。1803 年英国W.H.渥拉斯顿从粗铂中分离出一种新元素，为了纪念1802年发现的小行星武女星（Pallas），把它命名为 palladium。钯在地壳中的含量为1×10-6％，常与其他铂系元素一起分散在冲积矿床和砂积矿床的多种矿物（如原铂矿、硫化镍铜矿、镍黄铁矿等）中。独立矿物有六方钯矿、钯铂矿、一铅四钯矿、锑钯矿、铋铅钯矿、锡钯矿等，还以游离状态形成自然钯。 钯是银白色金属， 熔点 1554 ℃，沸点 2970 ℃， 密度12.02克／厘米3（20℃）。较软，有良好的延展性和可塑性，能锻造、压延和拉丝。块状金属钯能吸收大量氢气，使体积显著胀大，变脆乃至破裂成碎片。海绵状或胶状钯吸氢能力更强，在常温下，1体积海绵钯可吸收900体积氢气，1体积胶体钯可吸收1200体积氢气。加热到40～50℃，吸收的氢气即大部释出。 将精选的砂铂矿或富铂矿用王水溶解，经一系列的化学处理，可得二氯二氨合钯，经灼烧后在高温下用氢气还原可得海绵状钯。钯在硝酸生产、蒽醌法制造过氧化氢以及氢化、脱氢、异构化和裂解反应中用作催化剂。钯银合金管用于生产高纯氢，钯铜合金可做大容量继电器的触头，钯钌合金用于补牙和制造首饰、厚膜电路上的电容和电阻。 元素符号:Pd 中文名称:钯 英文名称:Palladium 原子序数:46 原子量:106.4 外围电子排布:4d10 核外电子排布:2,8,18,18 常见化合价:+2,+3,+4 密度:12.02 溶点:1552 沸点:2927 所属周期:5 所属族数:VIII 原子半径:1.79 离子半径:0.64(+2) 共价半径:1.28 同位素及放射性:Pd-102 Pd-104 Pd-105 *Pd-106 Pd-108 Pd-110 发现人:William Wollaston 发现时间:1803 发现地点:英格兰 名称由来:Named after the asteroid, Pallas, discovered in 1803. 元素描述:Soft, malleable, ductile, silvery-white metal. 元素来源:Obtained with platinum, nickel, copper and mercury ores. 元素用途:Used as a substitue for silver in dental items and jewelry. The pure metal is used as the delicate mainsprings in analog wristwatches. Also used in surgical instruments and as catalyst. （1）Pd(PPh3)4的制备 实验步骤： 250毫升的三口瓶，依次加入搅拌子、PPh3、PdCl2、DMSO（100毫升），中间的口加上恒压滴液漏斗，旁边两个一个进氮气，一个出氮气，加热至170oC,刚开始大量黄色固体出现，大概半小时后，体系变得澄清了。体系冷却至室温，再慢慢滴加水合肼15毫升，这时发现每滴一滴，就可看见体系中有晶型的固体产生，带滴完后，体系变得深黄色，大量固体析出来，再加热体系至至170oC，让固体全部溶解后，再冷却，固体再次析出来。过滤，有乙醚和乙醇（1：1）洗晶体3次。然后油泵抽干溶剂，即可。醋酸钯金属钯与硝酸进行反应，经静置、过滤，浓缩，冷却结晶，固液分离制得硝酸钯。用硝酸钯的弱酸性溶液与冰醋酸作用即得醋酸钯性质：褐色针状结晶。在空气中稳定。溶于苯中呈三聚物态，溶于冰醋酸呈单聚物。用硝酸钯的弱酸性溶液与冰醋酸作用即得。用作试剂。采用外冷凝装置代替醋酸钯制备工艺中的回流装置,实现了冰醋酸的回收和结晶母液体积的控制.确定了溶解10 g海绵钯需要250 mL冰醋酸和5 mL硝酸的最佳溶剂用量,同时得出醋酸钯母液钯质量浓度为65 g/L时醋酸钯的产率最高.经2次结晶,醋酸钯的总产率为98.46%.改进后工艺稳定,产率提高,