结构化学课件(周公度版)第三章.pdfVIP

第三章 双原子分子结构与化学键理论 Chapter 3. The Structure of Diatomic Molecules and Chemical Bond Theory 3.1 分子轨道理论(Molecule Orbit, MO) 价键理论(VB)是历史上最早发展的化学键理论. 1927 年, Heitler和London首次用它处理H 分子的电子对键, 奠定 2 分子轨道理论是原子轨道理论(atom orbit, AO)在分 了近代价键理论的基础. VB法利用了化学家的概念, 将共价 子体系中的自然推广, R.S.Mulliken 由于建立和发展分子轨 键视为电子配对形成的定域键, 也称电子配对法. 道理论荣获1966年诺贝尔化学奖. 讨论分子轨道理论先从单电子分子H2+起步, 我们了解用 一种近似解法——变分法来求解H2+ 的Schrödinger方程. 3.1.1 H2+ 的Schrödinger方程 H2+ 是一个三质点体系, 借助于定核近似( Born- Oppenheimer 近似或B.O. 近似) , 可以只写出其中电子的 Schrödinger方程. H2+ 的电子Schrödinger方程  2 2 e2 e2 e2        E 2m r r R  a b  在原子单位制中:  1 1 1 1  2       E 2 r r R  a b  3.1.2 H2+ 的Schrödinger方程的变分求解 主要步骤: 写出尝试变分函数: 1 1 r r  c  c  c [ e a ]c [ e b ] a a b b a b   代入变分积分: ˆ (c  c )H (c  c )d 2 2  a a b b a a b b c H 2c c H c H E (c ,c ) a aa a b ab b bb a b 2 2 2 (c  c ) d c S 2c c S c