中华苦荬菜根部化学成分的研究.docVIP

中华苦荬菜根部化学成分研究 郭华强，吴盼昭，杨雪梅，张树军（齐齐哈尔大学化学化工学院，黑龙江 齐齐哈尔 161006） 摘要：目的 研究中华苦荬菜 (Ixeris chinensis (Thunb.) Nakai) 根部化学成分。方法 利用硅胶柱色谱和HPLC进行分离纯化，根据理化性质和波谱数据进行结构鉴定。结果 得到14个愈创木烷型倍半萜内酯类化合物。结论?化合物、、、首次从中华苦荬菜中分离得到 关键词：；菊科；倍半萜； Chemical constituents isolated from the root of Ixeris chinensis (Thunb.) Nakai GUO Hua-qiang, WU Pan-zhao, YANG Xue-mei, ZHANG Shu-jun (College of Chemistry and Chemical Engineering, Qiqihar University, Qiqihar 161006, China) ABSTRACT: OBJECTIVE To study the chemical constituents of the root of Ixeris chinensis (Thunb.) Nakai. METHODS Chemical constituents were isolated by column chromatography and purified by HPLC, and identified by spectral datas. RESULTS Fourteen guaiane type sesquiterpene lactones were isolated and identified respectively CONCLUSION Compounds 3、、、、首次从中华苦荬菜中分离得到 图1. 化合物1~14的结构 1 仪器与材料 x-6显微熔点测定仪（温度未经校正）；Bruker AM-400型核磁共振波谱仪，TMS为内标；高效液相色谱仪；薄层色谱硅胶板（烟台化工厂生产）；柱色谱硅胶（200-300目青岛海洋化工厂产品007年月007年月采于×400 mL)、乙酸乙酯 (3×400 mL)、正丁醇 (4×300 mL) 萃取，减压浓缩蒸干得到石油醚提取物淡黄色固体36.2 g，乙酸乙酯提取物8.6 g，正丁醇提取物26.1 g。萃取后的水层 (400 mL) 先加入98%的浓硫酸14 mL调整溶液中硫酸的浓度为3%，于50℃下酸解4小时，然后用饱和NaHCO3溶液调整至中性，再用乙酸乙酯萃取 (3×300 mL)，得到深棕色膏状物1.8 g。乙酸乙酯提取物、正丁醇提取物和水层酸解后乙酸乙酯提取物经多次柱色谱分离，用HPLC精制得化合物1~14。 3 结构鉴定 化合物1为无色透明针晶，mp 196-199.5 oC，1H-NMR (CDCl3) 与中华内酯B完全一致，因此鉴定为中华内酯B。 化合物2为无色透明针晶，mp 149-151 oC，1H-NMR (CDCl3) 与文献[4]完全一致，确定为10?-羟基-愈创木烷-12,6-内酯-3-酮。 化合物3为淡黄色无定形体，[??22D +59.9 (c 0.0013, MeOH)，13C NMR (100 MHz, CDCl3) 给出15个碳的吸收信号，在??219.44，178.29分别给出一个非共轭五元环的酮糖基和一个酯羰基，?151.08, 113.57处给出一个环外双键的两个碳原子，??88.60和??74.52给出两个连氧碳的吸收信号，初步推测该化合物可能为倍半萜内酯类化合物。1H N MR (400 MHz, CDCl3) 中，? 5.13, 4.75 (each 1H, s, H-14) 处的一对不饱和单峰信号再次证明了环外双键型亚甲基的存在，??1.29 (3H, d, J = 6.4 Hz, H-15)?，??????d??J = 7.2 Hz, H-13) 处的两个双峰的甲基吸收信号表明存在两个与次甲基相连的甲基的存在；???(1H, dd, J1 = 9.6 Hz, J2 = 8.4 Hz, H-6) 显示为内酯环上与氧相连的次甲基；?HMBC显示了一个连氧的次甲基碳??与不饱和亚甲基质子的相关信号证明羟基连于C-?，HMBCJ9,8? = J9,8? = 3.2 Hz，J1,2 = 8.0 Hz，J5,6 = 8.4 Hz， J6,7 = 9.6 Hz等，推得该化合物的结构为：(4S)-9?-羟基-10(14)-愈创木烯-12,6-内酯-3-酮，命名为Chinensiolide F。 化合物4为无色不定形体，[?]19D = +1.0 (c 0.48, Me