双核茂金属催化的研究.pdfVIP

维普资讯 2001年第 2】卷 肖机 化 学 V 2】．2001 第 】期．33～40 0 ne Jc~malofOe~nicC No 】33—40 · 综述与进展 · 双核茂金属催化剂的研究 冯作锋 谢 军 陈 斌 钱延龙 (华东理工大学金属有机化学研究室 上海 2(}0237) 摘要 双核茂金属催化剂是近年来茂金属催化剂研究n々一个重要方向。综述了双核茂金属化合物的研究进展及其在烯 烃聚合方面的应用；分别叙述了同核型双核茂金属化合物和异核型双核茂金属化合物的合成及性能研究；对双核茂金属催化 剂的作用机理也进行了介绍= 关键词 双核茂金属化合物，催化剂，烯烃聚合 TtleDevelopmentofResearchonDinuclearMetalloceneCatalysts FENGZuo-Feng， XIEJun。 CHENBin， QIANYm~-Long’ (TheLaboratoryof0r舯 -cⅡf 肼 ． ChinaUniversity矿~nceandTechnoto~．，200237Sha,~4uu A~lraet Thesynthesisofhomodinuclearandheterodinuelearm al1㈣ eoomplex isreviewed Theresearch abouttheiractivityonpolpmerizalionofolefineissurm)mrized Themechanismaboutdinuclearmetallocenecatalystisal· SOdiscussedinhtispaper． Keywords dlnuclearme~locenecomplexes，catalysts，pol~uerizatlo．ofolefine 1 前言 2 双核茂金属化合物的研究现状 茂金属化合物和甲基铝氧烷 (MAO)组成的烯烃 2．1 同核型双核茂金属化台物 聚合催化体系以其高活性的催化性能吸引了世界各 同核型双棱茂金属化合物即分子中两个金属原 国研究工作者的注意_] j。与传统的Zieglel~Natta 子为同一种元素．如 、zr、|If等，这类化合物多为 催化体系相比，茂金属催化剂具有能控制聚合物的 对称结构，化合物分子中两个金属中心是通过一个 分子量、分子量分布、共聚单体含量和立体规整性等 配体连接在一起的 配体中的桥联原子可以是 si、 突出优点。但是由于用茂金属催化剂生产的聚烯烃 C、0、BSn等。这类化合物的合成方法大致相同： 分子量分布太窄，加工性能较差，而增加了工艺过程 中的加工难度。目前，部分工作的重点 已经转 向了 2LMCI4一”一LiCpXCplLI— x[cp’ML11+2LiC 双核茂金属化合物的合成及性能研究，着眼于研究 cp为茂环或取代茂，X为含 Si，c，0等杂 子的链 同一化合物中两个金属中心的协同作用及其对烯烃 2．1．1 Si桥连接双茂 聚合催化活性和高分子性能的影响。聚合试验结果 表明，相对于单核茂金属催化剂，双核茂金属催化剂 1989年，KanmaP．Reddv等 合成r一种 si桥 体系所得的聚合物熔点、结晶度及分子量都有一定 双核茂锆化合物 1。在此以后，一系列类似结构的 程度的改变 本文就双核茂金属化合物结构特点及 si桥双核茂金属化合物相继被报道 。它们的共 定义