单取代烷烃电离能的估算.pdfVIP

维普资讯 2000年第 2o卷 0 口 J㈣有机of0化 学c0I 即 ．20．2000 第 5期．822一 No．5．822—826 研究简报 · 单取代烷烃电离能的估算 j， 曹晨忠 刘胜利 曾荣今 ，— 秸潭师范学匠瓦 一湘潭411201) z／Jj 摘要 根据量子力学微扰理论 ．将单官能团取代甲烷(眦 )和单官能团取代烷烃(Rz)分别当作未微扰体系和受微扰体 系．则后者的第一电离能 (Ilz)可由下式估算： 】r = l( )+ 7．1702Aqz一 13949APE／ 其中 1(Md)为取代甲烷的第一电离能．Aqz为Rz和Mez分子中Z上面的部分电荷之差，APE／为基团R和Me的极化效 应指数(BE／)之差。对 10类单官能团取代烷烃的61个化台物计算结果表明．计算值和实验值之间的平均相对误差仅为0． 20％。 ，j口翘词————～， 臣一 ，’一 删 l／t1’乏弓，主，1 EstimationofIonizationPotenfialofMonosubstituedParaffin CA0Chen—Zhong， LIUShe~g—Li， ZENG Rnog—Jin (Depori~en*ofC．her6．cry，xⅢ鲫 m8{Um~r*奸，411201舶哪 ) Abstract Ifreg且Idil1gmonesubstituedmethane(MeZ)andmo~ stituedpKl~ n(RZ)aBhteunperturbedand perturbedmoleculesrespectively，htefirstionizationpotential，Im (P,Z)，ofhtelatatrCna beobtainedbyhtea r∞一 sion： 币l(Rz)=加l(Md)+71702qz一 1．3949APEI， wherehte lf )ishtefirstionizationpotentialofmonesubatituedmethane，hte ishtedifferenceofpartial chargenoZinP,ZandMeZmolecules．nadtheAPEIisthedifference0fpolarizabilityeffcetindex(PE1)between gToupRandMe．TheresultsbotainedshowthathteFneKnrelativeelTorisonly0．20％ betweenhtecalculatedandexp~ro imer0．al如I(Ilz)valuesfor61mor~osubstitude paraffms Keywords perturbationtheory．suhsdtuedparaffni，ionizationpotentials，polarizabiliytffecetindex(PEI) 有机韧的分子最高占据轨道HOMO能级是分 算，它不受实验条件的限制。然而，对于分子结构比 子的一个重要参数．它在有机化合物结构与性能(活 较复杂的有机分子，计算工作量较大 ，所得结果在很 性