有效碳链长度与脂肪醇的沸点.pdfVIP

⑥ 6D一36 维普资讯 有机化学 YOUJI HUAXUE，1998，18，360—364 研究简报 有效碳链长度与脂肪醇的沸点 Lj( 湖献靴 、 曹晨忠 (湘潭师范学匠花莩幂—湘潭411100) 摘要 脂肪醇沸点(b．P．)变化规律可用下述关系式表示： ~(800．386一 )=6．64919—2．94828x10 盹oc+0150955APEl 式中NEcc为醇中烷基的有效碳链长度，APEI是具有相同碳原子数 目的支链烷基与直链烷基的极化效应指数的差 关键调 化散汹 ，呵赫 J补 鸥 — !苎皇 墨垦丛遨 精致：嬖 研究 f1时)／惯 人 人 ． 在沸点(b．P．)变化规律研究中，用分子结构参数关联烷烃的b．P．比较多。最近 Mihahic[I_等 对 l0种用得最多的拓扑指数与烷烃b．P．的相关性作了综述。相应地，对醇的b．P．变化规律研究 得较少。Hau2J等曾经将醇的b．P．与分子连接性指数()关联起来，张向东L3_等则用人工神经网 络的方法预测脂肪醇的b．P，都取得较好的结果，但上述研究结果物理意义 尚不清楚。 作者L4J曾从极化效应的观点讨论了烷烃b．P．的变化规律，结果较为满意。本文继续从极化效 应的角度来探讨脂肪醇的b．P．变化规律。 1 分子结构参数的确定 与烷烃相比，醇分子多了一个极性的羟基(OH)，由于氢键的缔和作用 结果使相同碳数的醇比 烷烃b．P．升高许多。故我们将醇分成烷基和羟基两部分考虑，即影响醇b．P．的主要因素有两个： 一 是烷基的结构，另外就是羟基在醇分子中的位置 。以直链伯醇为参考化合物，将醇的b．P．与上 · 述两个因紊相关联。烷基对醇b．P．的影响，以烷基的有效碳链长度 ⅣEcc表示。烷基的有效碳链 长度Nscc的计算如下：将醇的羟基(OH)看成氡原子(H)，使醇恢复成烷烃分子结构后计算其有效 碳链长度 ⅣEcc，具体计算过程同文献…4。例如叔丁醇 (CH3)3C0H，首先将(cH3)3C0H恢复成 (CH3)3CH，根据文献…可以求得(CH3)3CH的有效碳链长度Nu：c为3．9820。这就是说(CH3)3C0H 的烷基部分(CH3)3C一的有效碳链长度 NEcc等于3．9820。至于羟基位置对醇b．P．的影响，我们以 醇分子中烷基极化效应 (PEI)的差值(△咫 ，)来表示： 3PEI=PEIRN一甩 ，一 N (1) ， 。 这里 PEIR，N是醇(ROH)分子中含碳原子数为N)的烷基R极化效应指数；删 一 。N是与烷基R 碳原子数 目相同的直链烷基异构体的极化效应指数。烷基极化效应指数的计算见文献[。 1997—01—31收藕，1997—08—04恪回。 国家 自然科学基金、国家教委、机械工业部及湖南省教委基金贷助项 目。 维普资讯 第4期 李志良等：有效碳链长度与脂肪醇的沸点 361 毕城；鲤较忙 震嚣鞋窖 隧；鲤÷= l钿 _l群 目习e 目oq8 I。暑矗II 蓉 芎 pu二 罟 §日口oq】8 一一●_【{三 号 0。1 0 一od嚣IIl1l昌 ． { 昌 q『_昌 日 _Z