树形化合物的研究进展.pdfVIP

维普资讯 有机化学 YOUJI HUAXUE，1996，16，201～208 综述与进展 树形化合物的研究进展 ． r ／z 中国科学院兰 研 ，。。。。。 r 摘要 ：本文介绍了一类高度支化 、带有很多末端官能团的新的大分子化合物 树形物。在这 类化合物 合成 中．可 以控制分子形状和分子量 。文 中还分类介绍了这类化合物 的合成方法和潜在应用 。 arot~ls,坦垩韭盒堑 一一 ．。 ‘ 1二 f ’ 关键词 ：declaimers ， ． — — 树形化合物是当前正在蓬 勃发展的一类新的有机化合物．它是一类三维，高度有序的齐聚 物。树形物具有像树一样的外表面结构，其分子量固定，末端带有活性官能团。对于这类有特殊 几何形状的化合物，人们称之为 “dendrimers”或 “aroboIs”。合成树形物的想法最初是受到宏观世界 中树的形状的启发。众所周知，1967年，Pederson发现环状聚醚随环的大小和形态不同而具有选 择性的络合性能．这是一般络合剂很少见的。以前化学家对化学的研究主要是热力学规律和动力 学规律，最近化学尤其是生物化学的发展使人们认识到分子和分子聚集体形态对化学反应起着重 要的作用，冠醚可根据不同形态选择性的络合底物，使其在有机、无机、物化、分析 、高分子、催化、 生化、药物及分离化学诸方面得到广泛的应用。因此，有机化学家们希望合成一类新的特殊形状的 化合物，以期获得特殊性能。他们发现树的多分枝形状在 自然界具有通性，如珊瑚、神经网络、细 胞天线等，便猜测树形物可能具有独特性能，这一想法 已得到证实。目前树形化合物 已发展成为 一 类具有理论意义和广泛应用的新化合物。1993年在美国丹佛召开的美国化学会全 国会议上， 树形物被列为专题讨论_1J。显然树形化合物的发展 已引起化学家的广泛重视 。 1 树形化合物的合成 树形物不同于聚合物，它是一类大小和结构确定的大分子，具有三个明显的结构特征：(1)有 起始核心 (2)内层区 (3)外层区，也就是最外层的末端组分。树形物的合成方法也不同于高聚物， 它是以可重复的反应步骤分步合成，经过一个反应周期创造新的一级化合物 ：由于树形物分子高 度有序，以定向辐射形式增长，所以在小分子上可以进行的反应，在树形物表面同样可以进行，至 少在最初几级化合物中是这样的。 1978年，Vogtle等人首次合成了类似于树形物的 “串级式”分子 J．这是一种多臂多胺。如图 1所示。 1985年．Newkome和姚钟麒等人报道了他们合成的树形醇类化合物 J，随后 Tomalia等人报 道了树形酰胺化合物的合成 。 目前，树形物的合成 已经有了很大的发展，主要有 “由内向外”发展的发散式合成法，“由外 向 内”发展的收敛式合成法和 “金属配位法”。下面分别介绍。 1995—05一O8收稿。1995—12—22修回。 维普资讯 202 有 机 化 学 1996钽 Co(II)N／aBH4 r， CPI2~CH--CN r，、 cH3OH．2h rJ 、 AcOH．24h NC 、CN Co(1lyNaBH4 CH30H．2h 图1 多臂多胺的合成路线 Fig l Syn