树枝形聚合物修饰双8-羟基喹啉衍生物的合成及稳态光物理性质研究.pdfVIP

维普资讯 第23卷 第2期 感 光科 学 与光化 学 V01．23 No．2 至005年3月 PhotographicScienceandPh0tOch锄ist= ⅣIar．．2005 树枝形聚合物修饰双8一羟基喹啉衍生物的 合成及稳态光物理性质研究 刘白宁，游长江，韩永滨，陈金平，张 鲁，杨国强，李 嫣 (1．中国科学院理化技术研究所，北京 100101；2．中国科学院化学研究所光化学开放实验室，北京 100080) 摘 要：设计合成了1—3代芳醚骨架树枝形聚合物修饰的双8一羟基喹啉衍生 物．对这些化合物在不同溶剂中的荧光光谱研究表明，随着代数的增加，目标树 枝形聚合物的荧光量子产率增大，树枝形聚合物对核心发色团具有一定的隔离 作用，并且目标分子内可以发生从骨架向核心发色团的能量传递． 关键词：8一羟基喹啉；树枝形聚合物；能量传递 文章编号：1000—3231(2005)02—0129—07 中图分类号：064 文献标识码：A 树枝形聚合物(Dendrimer)自1985年被首次合成出来后…1，这种具有精美结构的化 合物立即引起了化学、物理、材料、信息科学等多个领域科学家的兴趣[2-4j．树枝形聚合物 庞大的体积可以对位于核心的光功能基团起到位点分离作用，这种位点分离作用将会在 很大程度上减小猝灭的发生，同时为中心光功能基团提供一个与外界环境全然不同的微 环境，这种位点分离作用在光电材料研究中有着广泛的应用前景l5．6J． 8一羟基喹啉作为配体可以和多种金属离子配合形成稳定的配合物，这种特性使其在 分析化学中有着广泛的应用．近年来，8一羟基喹啉铝在电致发光材料中的应用更是拓宽了 它的应用范围¨7．．本工作以8一羟基喹啉为发色团，报道了1—3代芳醚树枝形聚合物修饰 的双8一羟基喹啉的合成 (Yt子结构如图1所示)，并对树枝形聚合物结构的位点分离作用 和分子内能量传递的影响因素进行了探讨． 1实验部分 1．1试剂与仪器 实验中用于合成和分离的试剂均为北京化学试剂公司产品，分析纯，无特别说明均 收稿日期：2004—12—16；修回日期：2004—12—28．通讯联系人：李媳，@ ．ipc．ac．on；杨国强，gqyang@icas．ac．cn． 基金项目：国家重点基础研究项目(G2000078100)；国家自然科学基金委资助项目；中国科学院资助 项 目． 129 维普资讯 感 光 科 学 与 光 化 学 第23卷 直接使用；用于光谱测试的溶剂为迪马公司产品，HPLC级纯度． 红外光谱用Bio-RadWinIR仪测定，KBr压片；核磁共振氢谱用Bruker400IVIHz核 磁共振仪测定；质谱用BIFLEXIII质谱仪或FinniganGCrMS4021C质谱仪测定；元素 分析用CarloErba1106元素分析仪测定；紫外吸收光谱用Shimadzu1601PC紫外可见吸 收光谱仪测定；稳态荧光光谱用HitachiF一4500荧光光谱仪测定． 1．2 目标化合物的合成 化合物分子结构如图1所示．参照文献报道方法合成了1—3代芳醚支化骨架的溴化 物(Gn—Br)r加]、双8一羟基喹啉(qMQ)E11]和模型化合物(DM—QMQ)r12]．化合物结构用IR 与HNMR进行了鉴定，与文献报道数据一致．树枝形聚合物取代的双8．羟基喹啉目标 化合物Gn—QMQ(=1—3)的通用合成方法如下：在100mL的三口烧瓶中加入1当量 的qMq，2当量的相应代数的溴化物，2．5当量的无水碳酸钾(Kzo33)和0．2当量的18一 冠一6(18．C6)，用适量干燥二甲基甲酰胺溶解(DMF)，氮气保护下加热反应，(1-3代目标 化合物合成过程中反应温度分别为100℃、80℃和60℃，反应时间分别为30h、48h和 72h)，反应完成后减压蒸出DMF，用二氯甲烷(CHzC12)和水萃取分离残留物，水层用 CHeC12萃取三次，合并有机相并用无水硫酸钠干燥，过滤后减压蒸出CHeC12，残留物先 以碱性氧化铝柱层析，CHzClz和甲醇作洗脱剂，所得浅黄色粗产品再经硅胶柱