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糖原的分解和生物合成
第 26 章 多糖的生物降解与合成 1、淀粉的生物合成与降解 淀粉的分枝结构 直链淀粉的合成 在Q酶作用下的支链淀粉的合成 2 多糖的酶促降解 (一).细胞外淀粉的酶促水解 酶的名称 来源 作用方式 水解产物 α-淀粉酶 动,植物 α-1.4 麦芽糖 又称α-糊精酶 细菌,霉菌 糊精 β-淀粉酶 植物 (非)α-1.4 β-麦芽糖 细菌,霉菌 核心糊精 r-淀粉酶 动物 (非)α-1.4 葡萄糖 α-1.6 R-酶 植物,微生物 α-1.6 切下分枝 又称异淀粉酶 直链多糖 α-淀粉酶 广泛分布于动物(唾液、胰脏等)、植物(麦芽、山萮菜)及微生物。此酶以Ca2+为必需因子并作为稳定因子,既作用于直链淀粉,亦作用于支链淀粉,无差别地切断α-1,4-糖苷键。因此,其特征是引起底物溶液粘度的急剧下降和碘反应的消失,最终产物在分解直链淀粉时以麦芽糖为主。 在分解支链淀粉时,除麦芽糖、葡萄糖外,还生成分支部分具有α-1,6-键的α-极限糊精。一般分解限度以葡萄糖为准35-50%,但在细菌淀粉酶中,呈现高达70%分解限度(最终游离出葡萄糖); β-淀粉酶 与α-淀粉酶的不同点在于从非还原性末端逐次以麦芽糖为单位切断α-1,4-葡聚糖链。主要见于高等植物中(大麦、小麦、甘薯、大豆等),但也有报告在细菌、牛乳、霉菌中存在。对于象直链淀粉那样没有分支的底物能完全分解得到麦芽糖和少量的葡萄糖。作用于支链淀粉或葡聚糖的时候,切断至α-1,6-键的前面反应就停止了,因此生成分子量比较大的极限糊精。。 2 糖原的生物合成 2.缩合: 在关键酶糖原合酶的催化下,以原有糖原分子为引物,添加新的葡萄糖单位。 糖原合酶的作用机制 3.分支: 当直链长度达12个葡萄糖残基以上时,在分支酶(branching enzyme)的催化下,将距末端6~7个葡萄糖残基组成的寡糖链由?-1,4-糖苷键转变为?-1,6-糖苷键,使糖原出现分支。 (二)糖原合成的特点: 必须以原有糖原分子作为引物; 合成反应在糖原的非还原端进行; 合成为一耗能过程,每增加一个葡萄糖残基,需消耗2个高能磷酸键(2分子ATP); 关键酶是糖原合酶(glycogen synthase),为一共价修饰酶; 需UTP参与(以UDP为载体)。 糖原的降解 糖原由肝脏和骨骼肌作为储能而贮存。肌肉中贮存糖原提供能量;在肝脏中贮存糖原是维持血糖稳定。 糖原的降解 酶:糖原磷酸化酶和糖原脱支酶 反应:糖原磷酸化酶从糖原分子的非还原端末端断裂1,4 糖苷键,以葡萄糖1-磷酸的形式释放葡萄糖单元。需要无机磷酸,引入磷酸基断裂共价键。 反应式:糖原(n)+Pi 糖原(n-1)+葡萄糖-1-磷酸 糖原的分解代谢 糖原的分解代谢可分为三个阶段: 1.水解:包括三步反应,循环交替进行。 ⑴ 磷酸解:由糖原磷酸化酶(glycogen phosphorylase)催化对?-1,4-糖苷键磷酸解,生成G-1-P。 ⑵ 转寡糖链:当糖原被水解到离分支点四个葡萄糖残基时,由葡聚糖转移酶催化,将分支链上的三个葡萄糖残基转移到直链的非还原端,使分支点暴露。 ⑶ 脱枝:由?-1,6-葡萄糖苷酶催化。将?-1,6-糖苷键水解,生成一分子自由葡萄糖。 2.异构: 葡萄糖1-磷酸转变为葡萄糖-6-磷酸。 肝脏中含有葡萄糖-6-磷酸酶,将其转化为葡萄糖,扩散到血液中维持血糖浓度。 肌肉中没有葡萄糖-6-磷酸酶,进入酵解途径产生能量,供肌肉收缩。 (二)糖原分解的特点: 水解反应在糖原的非还原端进行; 是一非耗能过程; 关键酶是糖原磷酸化酶(glycogen phosphory-lase),为一共价修饰酶,其辅酶是磷酸吡哆醛。 单糖的吸收 单糖的吸收速度: 半乳糖 ? 葡萄糖 ? 果糖 ? 甘露糖 ? 木糖 ? 阿拉伯糖 食物(消化吸收)
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